钯催化的
氟烯烃交替共聚,表示为 CH(2)=CH-CH(2)-C(n)F(2n+1),使用 (R,S)-BINAPHOS (2e) 作为
配体。CH(2)-C(n)F(2n+1) 基团是迄今为止报道的共聚反应中电负性最强的取代基(CH(2)CF(3) 的 Taft sigMA 值为 0.90)。由CH(2)=CH-CH(2)-C(8)F(17)(1a)得到的共聚物以聚螺酮和聚酮的混合物存在,而由CH(2)=CH-CH(2)得到的共聚物-C(4)F(9) (1b) 是一种纯 polyspiroketal,如红外和 (13)C-CP/MAS NMR 光谱所揭示的那样。通过 MALDI-TOF MS 光谱法确认了来自 1b 的聚合物的末端结构。详细的 NMR 研究表明,与 (R,S)-BINAPHOS (2e) 的反应性比与常规
配体 DPPP (2a) 的反应性高得多可归因于独特的 1, 2-将
氟烯烃插入到酰基
钯物种中。在