(2R,3S,4R,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(p-tolylthio)-5-(((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)amino)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate | 1333393-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(p-tolylthio)-5-(((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)amino)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
• CAS: 1333393-32-0
• 化学式: C₂₀H₂₄Cl₃NO₈S
• 分子量: 544.837
• InChiKey: GUOHQNXXTOZUMQ-ZKXLYKBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  120.39
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(p-tolylthio)-5-(((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)amino)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate 、 氯甲酸-9-芴基甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过生物膜降解糖苷酶的脱乙酰PNAG寡糖的差异识别。

  摘要：

  由部分脱N-乙酰化的聚-β-d-（1→6）-N-乙酰基-葡萄糖胺（dPNAG）组成的胞外多糖是革兰氏阳性和革兰氏阴性人类病原体生物膜细胞外聚合物质的关键结构组分。在生物膜发育中dPNAG的正确装配和功能需要脱N-乙酰化，这表明脱乙酰化的不同模式可能优先与dPNAG相互作用的蛋白质（例如分散素B（DspB））识别。聚合放线放线菌天然β-己糖胺酶DspB对dPNAG的酶促降解作用在生物膜的扩散中起着重要的作用。要测试底物脱N-乙酰化对DspB识别底物的作用，我们应用了一种有效的基于预激活的一锅糖基化方法来制备一组具有定义的乙酰化模式的dPNAG三糖类似物。这些类似物可作为有效的DspB底物，水解速率取决于特定的底物脱N-乙酰化模式，其中从切割位点开始+2的葡糖胺（GlcN）优先被水解。产物分布支持在底物辅助的裂解机制之后的主要的糖外切酶裂解活性，除了含有被内切的非还原性GlcN的底物被裂解而导

  DOI：

  10.1021/acschembio.9b00467
• 作为产物：
  描述：

  toluyl 3,4-di-O-acetyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonyl)-amino-1-thio-β-D-glucosamine 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(2R,3S,4R,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(p-tolylthio)-5-(((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)amino)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  通过生物膜降解糖苷酶的脱乙酰PNAG寡糖的差异识别。

  摘要：

  由部分脱N-乙酰化的聚-β-d-（1→6）-N-乙酰基-葡萄糖胺（dPNAG）组成的胞外多糖是革兰氏阳性和革兰氏阴性人类病原体生物膜细胞外聚合物质的关键结构组分。在生物膜发育中dPNAG的正确装配和功能需要脱N-乙酰化，这表明脱乙酰化的不同模式可能优先与dPNAG相互作用的蛋白质（例如分散素B（DspB））识别。聚合放线放线菌天然β-己糖胺酶DspB对dPNAG的酶促降解作用在生物膜的扩散中起着重要的作用。要测试底物脱N-乙酰化对DspB识别底物的作用，我们应用了一种有效的基于预激活的一锅糖基化方法来制备一组具有定义的乙酰化模式的dPNAG三糖类似物。这些类似物可作为有效的DspB底物，水解速率取决于特定的底物脱N-乙酰化模式，其中从切割位点开始+2的葡糖胺（GlcN）优先被水解。产物分布支持在底物辅助的裂解机制之后的主要的糖外切酶裂解活性，除了含有被内切的非还原性GlcN的底物被裂解而导

  DOI：

  10.1021/acschembio.9b00467

文献信息

• Dimethylformamide: An Unusual Glycosylation Modulator
  作者：Shao-Ru Lu、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen、Chih-Yueh Liu、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/anie.201100076

  日期：2011.8.1

  A simple solution: When N,N‐dimethylformamide was used to direct the stereochemical course of glycosylation reactions, 1,2‐cis glycosylation products were formed with excellent selectivity. A straightforward highly α‐stereoselective glycosylation involving preactivation (see scheme) should find broad application and be especially useful for sequential glycosylation reactions to form oligosaccharides

  一个简单的解决方案：当使用N，N-二甲基甲酰胺指导糖基化反应的立体化学过程时，会形成1,2-顺式糖基化产物，选择性极好。涉及预激活的直接的高度α-立体选择性糖基化反应（请参见方案）应该得到广泛的应用，对于顺序糖基化反应形成寡糖特别有用。LG =离开小组。
• β-Glycosylations with 2-Deoxy-2-(2,4-dinitrobenzenesulfonyl)-amino-glucosyl/galactosyl Selenoglycosides: Assembly of Partially <i>N</i>-Acetylated β-(1 → 6)-Oligoglucosaminosides
  作者：Dongwei Li、Jianjun Wang、Xianyang Wang、Zhi Qiao、Lingjun Wang、Peng Wang、Ni Song、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00725

  日期：2023.7.7

  oligosaccharides. The power of this approach is highlighted by the efficient assembly of tri-, hexa-, and nonasaccharides composed of β-(1 → 6)-glucosaminosyl residues based on one-pot preparation of a triglucosaminosyl thioglycoside with DNs, phthaloyl, and 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl as the protecting groups of amino groups. These glycans are potential antigens for developing glycoconjugate vaccines

  使用 PhSeCl/AgOTf 作为激活系统，建立了 2-脱氧-2-(2,4-二硝基苯磺酰基)氨基 (2dDNsNH)-吡喃葡萄糖基/吡喃半乳糖基硒糖苷的 β-糖基化的有效方案。该反应的特点是与多种空间位阻或亲核性较差的醇受体进行高度 β-选择性糖基化。硫代糖苷和硒代糖苷基醇被证明是可行的亲核试剂，为一锅法构建低聚糖开辟了新的机会。该方法的强大之处在于，基于具有 DN、邻苯二甲酰基和 2、 2,2-三氯乙氧基羰基作为氨基的保护基。这些聚糖是开发针对微生物感染的糖复合物疫苗的潜在抗原。