1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-iodo-2-pentyne | 66348-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-iodo-2-pentyne
• 英文别名: 1-iodo-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-3-pentyne；5-iodo-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-pentyne；2-(5-Iodopent-2-ynoxy)oxane
• CAS: 66348-38-7
• 化学式: C₁₀H₁₅IO₂
• 分子量: 294.132
• InChiKey: IEQZYJKDFCSJCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-iodo-2-pentyne 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氢气 、 nickel diacetate 、 草酸 、 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 、 乙二胺 、 三氟乙酸 、 calcium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.75h， 生成 (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19E)-Docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoic acid 3-hydroxy-2-hydroxymethyl-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of methyl (5Z, 8Z, 11Z, 14Z, 17E)-eicosapentaenoate and methyl (4Z, 7Z, 10Z, 13Z, 16Z, 19E)-docosahexaenoate

  摘要：

  （3Z,6Z,9Z,12E)-十五碳四烯醛（亦称为pentadecatetraenal），在合成甲基Δ17t EPA和甲基Δ19t DHA的过程中是一个常见的中间体，它通过将格氏试剂（由1,1-二乙氧基-3-丁炔生成）与（Z,E）-1-溴-5,8-十一碳二烯-2-炔，在铜(I)催化剂的催化下进行偶联反应，随后对生成的二烯炔产物进行半加氢反应而获得。该四烯醛与由（3-羧甲基丁基）三苯基溴化鳞生成的叶立德，或者与由[6-（2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛基）-3Z-己烯基]三苯基碘化鳞生成的叶立德分别进行Wittig反应，分别生成高立体异构纯度的Δ17t EPA和保护型的Δ19t DHA。

  DOI：

  10.1016/0009-3084(94)90059-0
• 作为产物：
  描述：

  5-(tetrahydropyran-2-yloxy)-3-pentyn-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-iodo-2-pentyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of methyl (5Z, 8Z, 11Z, 14Z, 17E)-eicosapentaenoate and methyl (4Z, 7Z, 10Z, 13Z, 16Z, 19E)-docosahexaenoate

  摘要：

  （3Z,6Z,9Z,12E)-十五碳四烯醛（亦称为pentadecatetraenal），在合成甲基Δ17t EPA和甲基Δ19t DHA的过程中是一个常见的中间体，它通过将格氏试剂（由1,1-二乙氧基-3-丁炔生成）与（Z,E）-1-溴-5,8-十一碳二烯-2-炔，在铜(I)催化剂的催化下进行偶联反应，随后对生成的二烯炔产物进行半加氢反应而获得。该四烯醛与由（3-羧甲基丁基）三苯基溴化鳞生成的叶立德，或者与由[6-（2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛基）-3Z-己烯基]三苯基碘化鳞生成的叶立德分别进行Wittig反应，分别生成高立体异构纯度的Δ17t EPA和保护型的Δ19t DHA。

  DOI：

  10.1016/0009-3084(94)90059-0

文献信息

• Efficient Construction of the Bicyclo[5.3.0]decenone Skeleton Based on the Rh(I)-Catalyzed Allenic Pauson−Khand Reaction
  作者：Chisato Mukai、Izumi Nomura、Shinji Kitagaki

  DOI：10.1021/jo020649h

  日期：2003.2.1

  3.0]deca-1,7-dien-9-one ring system by rhodium-catalyzed Pauson-Khand reaction (PKR) of allenynes with a sulfonyl group has been developed. Investigation of the rhodium-catalyzed PKR on 19 examples of 1,2-nonadien-8-yne derivatives demonstrated that (i) acceptable yields could be consistently achieved through the proper choice of the rhodium catalyst ([RhCl(CO)(2)](2) or [RhCl(CO)dppp](2)) depending

  已经开发出了一种可靠的方法，该方法可通过铑催化带有磺酰基的烯丙炔的Pauson-Khand反应（PKR）来构建双环[5.3.0] deca-1,7-dien-9-一环系统。铑催化PKR的上证明1,2- nonadien -8-炔衍生物的实例19调查是：（i）可接受的产率可通过一致的铑催化剂的适当选择来实现（[的RhCl（CO）（2）] （2）或[RhCl（CO）dppp]（2））取决于起始烯丙炔，并且（ii）在该铑催化的PKR中可以耐受酯官能团以及羟基和甲硅烷氧基。
• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Allenic Pauson−Khand Reaction:  Construction of a Bicyclo[5.3.0]dec-1,7-dien-9-one Skeleton
  作者：Chisato Mukai、Izumi Nomura、Kei Yamanishi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/ol020051w

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] 1-Phenylsulfonylallenes possessing a hexynyl appendage in refluxing toluene in the presence of catalytic amount of rhodium(I) catalyst under a carbon monoxide atmosphere underwent regioselective formal [2 + 2 + 1]-cycloaddition to produce the corresponding bicyclo[5.3.0]dec-1,7-dien-9-one derivatives in acceptable yields.

  [反应：参见正文]在催化量的铑（I）催化剂存在下，在一氧化碳气氛下，在回流甲苯中具有己炔基附件的1-苯基磺酰基壬烯经过区域选择性的[2 + 2 + 1]-环加成反应生成相应的双环[5.3.0] dec-1,7-dien-9-one衍生物的收率可接受。
• Preparation of Carbocycles via Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes
  作者：Chisato Mukai、Norikazu Kuroda、Rie Ukon、Rumiko Itoh

  DOI：10.1021/jo050729w

  日期：2005.8.1

  A new and reliable procedure for constructing five- to seven-membered carbocycles via an endo-mode ring-closing reaction of 1-phenylsulfonylallenes with a substituent that has a terminal active methine moiety at the C1-position has been developed. Trisubstituted 1-phenylsulfonylallenes underwent a similar endo-mode ring-closing reaction to produce the corresponding five- to seven-membered carbocycles

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。
• A new entry to carbocycles: synthesis of cyclopentene and cyclohexene derivatives through endo-mode ring closure of allenyl sulfones
  作者：Chisato Mukai、Rie Ukon、Norikazu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00067-4

  日期：2003.2

  Treatment of dimethyl 4-(phenylsulfonyl)-4,5-hexadiene-1,1-dicarboxylate with potassium tert-butoxide in tert-butanol at room temperature effected successive endo-mode ring closure at the sp-hybridized carbon center and demethoxycarbonylation of the resulting malonate derivative leading to the exclusive formation of methyl 2-methyl-3-(phenylsulfonyl)-1-cyclopentenecarboxylate. An additional seven allenyl

  在室温下用叔丁醇叔丁醇钾在叔丁醇中处理4-（苯磺酰基）-4,5-己二烯-1,1-二羧酸二甲酯，在sp杂化碳中心连续进行内模闭环反应，并进行脱甲氧基羰基化反应。生成的丙二酸酯衍生物导致仅形成2-甲基-3-（苯基磺酰基）-1-环戊烯甲酸甲酯。另外的具有1，3-二羰基官能度的七烯丙基砜以高收率得到相应的环戊烯或环己烯衍生物。
• Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carbonylative [2+2+1] Cycloadditions and Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene)s
  作者：Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki、Syu Narita、Yasuhito Takahashi、Shuichi Hirata、Shinji Kitagaki、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.200903568

  日期：——

  Novel [RhCl(CO)dppp}2]‐catalyzed intramolecular carbonylative [2+2+1] cycloadditions of bis(phenylsulfonylallene) derivatives under CO, leading to the facile formation of bis(phenylsulfonyl)bicyclo[n.3.0] frameworks (n=4–6), have been developed. The terminal double bonds of both allenyl moieties served exclusively as the two π‐components. In particular, this newly developed method was shown to be

  新型[RhCl（CO）dppp} 2 ]催化双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物在CO下的分子内羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应，导致双（苯基磺酰基）双环[ n .3.0]骨架的容易形成（n = 4–6），已经开发出来。两个烯基部分的末端双键仅充当两个π成分。特别是，这种新开发的方法被证明是构建双环[6.3.0]十一碳二烯酮的有力工具，而已知的Pauson-Khand（-型）反应很难制备这种双环[6.3.0]十一碳二烯酮。双环[7.3.0] dodecadienone的同系物（多出一个碳）可以很低的产率形成。或者，在相同的Rh的催化下，双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物的新型环异构化在N 2下，我络合物很容易产生3,4-二亚甲基-2,5-双（苯磺酰基）环壬烯以及相应的环辛烯和环庚烯骨架。