p-tolyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 1217343-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6S)-2-methyl-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,5-bis(phenylmethoxy)oxan-4-ol
• CAS: 1217343-76-4
• 化学式: C₂₇H₃₀O₄S
• 分子量: 450.599
• InChiKey: OREBSFFKESQXJV-QKSUKUEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 p-tolyl 3-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranosyl-(1->2)-3,4-O-isopropylidene-β-L-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  苜蓿黑三叶总皂苷Kalopanaxsaponin I相关三糖的合成

  摘要：

  苜蓿黑三叶总皂苷Kalopanaxsaponin I相关三糖的合成 所有作者

  DOI：

  10.1080/07328303.2010.483040
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 4-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到p-tolyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以 2-氨基乙基糖苷形式合成含有来自嗜盐性嗜盐细菌盐单胞菌 RU5S2EL 的 O 特异多糖的五糖重复单元的 β-l-鼠李糖

  摘要：

  来自Halomonas ventosae RU5S2EL的 OPS 的五糖重复单元的全合成是通过 [3+2] 块策略完成的。Picoloyl 诱导的氢键辅助苷元传递 (HAD) 用于两个连续的 1,2-顺式- l -鼠李糖基化，远程参与用于 α 选择性葡萄糖基化。选择在还原端选择 2-氨基乙基糖苷，为进一步形成糖缀合物留出空间，而不会妨碍还原端立体化学。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00467

文献信息

• Iterative One-Pot α-Glycosylation Strategy: Application to Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chih-Yueh Ivan Liu、Shaheen Mulani、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201200396

  日期：2012.11.26

  three iterative one-pot α-glycosylation methods, i.e., one-pot (α,α)-, one-pot (β,α)-, and one-pot (α,β)-glycosylations, were developed. These methods are applicable to a range of thioglycosyl donors, confer stereocontrol in α-/β-glycosidic bond formation, and thus provide for rapid access to oligosaccharides with various permutations of anomeric configurations. The utility of these one-pot glycosylation

  基于二甲基甲酰胺（DMF）调节和邻近基团参与的组合使用，三种迭代的一锅法α-糖基化方法，即一锅法（α，α）-，一锅法（β，α）-和一种锅（α，β）糖基化。这些方法适用于一系列硫糖基供体，赋予α-/β-糖苷键形成立体控制，因此可快速进入具有异头构型各种排列的寡糖。这些一锅式糖基化方法的实用性在八个非天然和天然寡糖靶标的合成中得到了证明，其中包括核心1丝氨酸缀合物，核心8丝氨酸缀合物，D-Gal-α（13）-D-Glc-肺炎链球菌细胞壁成分的α（13）-L-Rha三糖单元N连接的聚糖前体的D-Glc-α（12）-D-Glc-α（13）-D-Glc三糖末端。这些低聚糖的端基异构构型的确认通过1 H，13 C，13 C-非质子去耦和异核相关2D NMR实验证明。说明了所选寡糖靶标的整体脱保护。
• Synthesis of a tetrasaccharide related to the O-antigen from Azospirillum lipoferum SR65
  作者：Prashant Ranjan Verma、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1016/j.carres.2009.11.024

  日期：2010.2

  lipoferum SR65 has been accomplished through suitable protecting group manipulations and stereoselective glycosylation starting from commercially available L-rhamnose and D-glucose. The target oligosaccharide in the form of its p-methoxyphenyl glycoside is suitable for further glycoconjugate formation via selective cleavage of the OMP glycoside. Plant growth-promoting bacteria (PGPB) of genus Azospirillum

  通过从商业上可获得的L-鼠李糖和D-葡萄糖开始的合适的保护基团操纵和立体选择性糖基化，已经完成了从脂杆螺旋藻SR65分离的LPS的四糖重复单元的精确合成。对-甲氧基苯基糖苷形式的目标寡糖适合通过OMP糖苷的选择性切割进一步形成糖缀合物。固氮螺菌属的植物生长促进细菌（PGPB）在植物的生长和发育中起着重要的作用。植物的根与微生物之间的相互作用受细胞表面碳水化合物聚合物（CPS，LPS等）支配。本基于合成的研究阐明了植物与微生物相互作用和未来生物肥料设计的各个方面。
• Linear synthesis of the hexasaccharide related to the repeating unit of the O-antigen from Shigella flexneri serotype 1d (I: 7,8)
  作者：Ankita Mitra、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.012

  日期：2016.5

  Total synthesis of the hexasaccharide repeating unit of the O-antigen from Shigella flexneri serotype 1d (I: 7,8), alpha-D-Glcp-(1-->3)-alpha-L-Rhap-(1-->2)-alpha-L-Rhap-(1-->3)-alpha-L-Rhap-(1--> 3)-[alpha-D-Glcp-(1-->4)]-beta-D-GlcpNAc, is reported by following a linear strategy. The target hexasaccharide was synthesized by sequential glycosylations of suitably protected monosaccharide derivatives

  从弗氏志贺氏菌血清型1d（I：7,8），α-D-Glcp-（1-> 3）-alpha-L-Rhap-（1->的O抗原六糖重复单元的全合成2）-alpha-L-Rhap-（1-> 3）-alpha-L-Rhap-（1-> 3）-[alpha-D-Glcp-（1-> 4）]-beta-D -GlcpNAc通过遵循线性策略来报告。通过适当保护的单糖衍生物的顺序糖基化，通过合理的保护基操作，由商业上可买到的单糖制备目标六糖，以合成目标六糖。立体选择性糖基化是通过使用N-碘代琥珀酰亚胺和H2SO4-二氧化硅活化硫代糖苷来完成的。事实证明，使用H2SO4-二氧化硅代替传统的启动子（如TfOH或TMSOTf）是NIS介导的硫代糖苷活化的更好选择。
• Convergent Synthesis of the Hexasaccharide Repeating Unit of the<i>O</i>-Antigenic OPS of<i>Escherichia coli</i>O133
  作者：Ankita Mitra、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1002/ejoc.201900815

  日期：2019.8.15

  Synthesis of the hexasaccharide repeating unit of the O-antigen from E. coli O133 has been accomplished with rational protecting group manipulations on commercially available monosaccharides and stereoselective glycosylations through a convergent protocol. A late stage TEMPO mediated oxidation is used to install the required uronic acid moiety. Chloroacetate group is used extensively as a temporary

  来自大肠杆菌 O133 的 O-抗原的六糖重复单元的合成是通过对市售单糖和立体选择性糖基化的合理保护基操作通过收敛协议完成的。后期 TEMPO 介导的氧化用于安装所需的糖醛酸部分。氯乙酸酯基团被广泛用作临时保护基团。
• Direct Synthesis of 2,6‐Dideoxy‐β‐glycosides and β‐Rhamnosides with a Stereodirecting 2‐(Diphenylphosphinoyl)acetyl Group
  作者：Xianglai Liu、Yetong Lin、Wenyi Peng、Zhaolun Zhang、Longwei Gao、Yueer Zhou、Zhe Song、Yingjie Wang、Peng Xu、Biao Yu、Haopeng Sun、Weijia Xie、Wei Li

  DOI：10.1002/anie.202206128

  日期：2022.8.15

  The 2-(diphenylphosphinoyl)acetyl group is highly stereodirecting for the construction of challenging β-configured 2,6-dideoxyglycosides and d/l-rhamnosides. Its synthetic potential was demonstrated in linear or convergent approaches to relevant complex carbohydrates. Variable-temperature NMR studies provided evidence that the reaction proceeds by hydrogen-bond-mediated aglycone delivery.

  2-(二苯基膦酰基)乙酰基具有高度立体定向性，可用于构建具有挑战性的 β-构型 2,6-二脱氧糖苷和d / l-鼠李糖苷。其合成潜力在相关复杂碳水化合物的线性或收敛方法中得到证实。变温 NMR 研究提供了该反应通过氢键介导的糖苷配基递送进行的证据。