di-tert-butyl 5-methoxy-2-nitrophenylmalonate | 213627-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 5-methoxy-2-nitrophenylmalonate
• CAS: 213627-34-0
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₇
• 分子量: 367.399
• InChiKey: HNMRFKQAPPPXFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  104.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 5-methoxy-2-nitrophenylmalonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 柠檬酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 t-butyl 5-methoxy-3-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由 (2-硝基苯基) 丙二酸二叔丁酯合成取代的 3-Alkyloxindole-3-羧酸叔丁酯

  摘要：

  Using a novel tandem reduction-cyclization, we synthesized t-butyl 3-alkyloxindole-3-carboxylates from the di-t-butyl 2-alkyl-2-(2-nitrophenyl)malonate. Introduction of an alpha-substituent to the di-t-butyl 2-(2-nitrophenyl)-malonates and addition of acid promoted reactivity. This methodology was successfully applied to gram-scale-synthesis of the t-butyl 3-methyloxindole-3-carboxylate 1 and 3-hydroxyrnethy1-3-methyloxindole 2 without silica gel column chromatography.

  DOI：

  10.3987/com-17-s(t)2
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 在 硝酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 di-tert-butyl 5-methoxy-2-nitrophenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Knoelker, Hans-Joachim; Graf, Michael; Mangei, Ulrike, Journal fur Praktische Chemie - Chemiker-Zeitung, 1998, vol. 340, # 6, p. 530 - 535

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Synthesis of t-Butyl 3-Alkyl-oxindole-3-carboxylates via Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Desymmetrization of Di-t-butyl 2-Alkyl-2-(2-aminophenyl)malonates
  作者：Takaaki Sumiyoshi、Kyoji Ishida、Masahiro Shimizu、Yu-suke Yamai、Itaru Natsutani、Shinichi Uesato、Yasuo Nagaoka

  DOI：10.3987/com-18-s(f)87

  日期：——

  efficient synthesis of 3,3-disubstituted oxindoles, we have used Brønsted acids catalyzed cyclization of di-t-butyl 2-alkyl-2-(2-aminophenyl)malonates to obtain t-butyl 3-alkyl-oxindole-3-carboxylates.6 Petersen’s report showing that chiral Brønsted acid recognizes one of the equivalent carbonyl group and leads to cyclization7 led us to hypothesize that the use of chiral Brønsted acids produces chiral t-butyl

  我们描述了使用手性磷酸 (S)-TRIP 对 2-烷基-2-(2-氨基苯基) 丙二酸二叔丁酯进行不对称去对称化以制备对映体富集的 3-烷基-羟吲哚-3-羧酸叔丁酯。优化研究将对映选择性提高到 66% ee。手性 3,3-二取代羟吲哚通常用于合成天然产物或生物活性化合物。特别是3-烷基-羟吲哚-3-羧酸烷基酯的不对称合成由于这些化合物的手性而引起了极大的关注，这通常会影响生物活性。例如，Kozlowski 及其同事报道了使用 Claisen 重排来不对称合成羟吲哚。另一方面，Park 及其同事报道了在丙二酸酯的  位使用对映选择性烷基化，然后进行内酰胺化。虽然 2-烷基-2-(2-氨基苯基)丙二酸二烷基酯的环化反应是合成 3-烷基-羟吲哚-3-羧酸烷基酯最常用的方法之一，但没有对映选择性合成 3-烷基烷基酯使用 2-烷基-2-(2-氨基苯基)丙二酸二烷基酯的不对称去对称化来生成 -oxin
• Efficient Synthesis of t-Butyl 3-Alkyl-N-hydroxyoxindole-3-carboxylates from Di-t-butyl 2-nitrophenylmalonates
  作者：Takaaki Sumiyoshi、Yu-suke Yamai、Kyoji Ishida、Itaru Natsutani、Shinichi Uesato、Yasuo Nagaoka

  DOI：10.3987/com-18-s(t)82

  日期：——

  A selective and efficient synthesis of t-butyl 3-alkyl-N-hydroxy-oxindole-3-carboxylates from di-t-butyl 2-nitrophenylmalonates is described. A tandem reduction-cyclization approach involving reduction of di-t-butyl 2-methyl-(2-nitrophenyl)malonate to di-t-butyl 2-(2-(hydroxyamino)phenyl)-2-methylmalonate followed by accelerated cyclization reaction using a combination of Rh/C and hydrazine monohydrate smoothly and selectively afforded the N-hydroxy-oxindole scaffold. This methodology was successfully applied to gram-scale-synthesis of the t-butyl N-hydroxy-3-methyl-oxindole-3-carboxylate 1 without silica gel column chromatographic separation step.