2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione | 1258238-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• 英文别名: 8-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide；4-methoxyphenylboronic N-methyliminodiacetic acid；4-Methoxyphenylboronic acid MIDA ester；1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• CAS: 1258238-85-5
• 化学式: C₁₂H₁₄BNO₅
• 分子量: 263.058
• InChiKey: NXQNSYDUSOPFRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >220 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 sodium azide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以20%的产率得到1-叠氮基-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  CuI-沸石催化下的Chan-Lam型叠氮化和一锅CuAAC

  摘要：

  铜（I）交换沸石Cu I -USY被证明可以在简单实用的条件下，即在室温，空气中，以甲醇为溶剂且无任何添加剂的情况下，有效地催化叠氮化钠直接芳基硼酸的叠氮化反应。这种易于制备且便宜的催化材料已被证明是可回收的，并且温和的叠氮化条件进一步显示出良好的官能团耐受性，从而导致了各种取代的（杂）芳基叠氮化物（18个例子）。有趣的是，叠氮化反应已成功地与CuAAC反应偶联，因此可以通过一锅Cu I催化过程从芳基硼酸中获得三唑。

  DOI：

  10.1002/cctc.201902058
• 作为产物：
  描述：

  大茴香酸 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 双(二环己基膦)甲烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  用二硼试剂活化芳基羧酸对镍催化的直接脱羰硼化

  摘要：

  已经建立了镍催化的芳基羧酸与 B 2 cat 2 的直接脱羰硼酰化反应。B 2 cat 2作为硼酸化剂，但也活化羧酸底物以进行脱羰偶联，在该反应中发挥双重作用。实验和计算研究的结合表明，该反应通过迄今为止未知的协同脱羰和还原消除步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202106356

文献信息

• Radical C−N Borylation of Aromatic Amines Enabled by a Pyrylium Reagent
  作者：Yuanhong Ma、Yue Pang、Sonia Chabbra、Edward J. Reijerse、Alexander Schnegg、Jan Niski、Markus Leutzsch、Josep Cornella

  DOI：10.1002/chem.202000412

  日期：2020.3.23

  Herein, we report a radical borylation of aromatic amines through a homolytic C(sp 2 )-N bond cleavage. This method capitalizes on a simple and mild activation via a pyrylium reagent ( Sc Pyry-OTf) thus priming the amino group for reactivity. The combination of terpyridine and a diboron reagent triggers a radical reaction which cleaves the C(sp 2 )-N bond and forges a new C(sp 2 )-B bond. The unique

  在这里，我们报告通过均溶的C（sp 2）-N键裂解芳香胺的自由基硼化。该方法利用了通过吡啶试剂（Sc Pyry-OTf）进行的简单而温和的活化，从而引发了氨基的反应性。特吡啶和乙硼烷试剂的组合触发自由基反应，该反应裂解C（sp 2）-N键并形成一个新的C（sp 2）-B键。吡啶鎓中间体的独特的非平面结构为芳基的形成提供了必要的驱动力。该方法允许在电子环境中没有区别地使多种芳族胺进行硼酸酯化。
• The Multiple Facets of Iodine(III) Compounds in an Unprecedented Catalytic Auto-amination for Chiral Amine Synthesis
  作者：Julien Buendia、Gwendal Grelier、Benjamin Darses、Amanda G. Jarvis、Frédéric Taran、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.201602022

  日期：2016.6.20

  Iodine(III) reagents are used in catalytic one‐pot reactions, first as both oxidants and substrates, then as cross‐coupling partners, to afford chiral polyfunctionalized amines. The strategy relies on an initial catalytic auto C(sp3)−H amination of the iodine(III) oxidant, which delivers an amine‐derived iodine(I) product that is subsequently used in palladium‐catalyzed cross‐couplings to afford a

  碘（III）试剂用于催化一锅法反应，首先用作氧化剂和底物，然后用作交叉偶联伙伴，以提供手性多官能胺。该策略依赖于碘（III）氧化剂的初始催化自动C（sp 3）-H胺化反应，该胺可提供胺衍生的碘（I）产品，该产品随后用于钯催化的交叉偶联中，从而提供多种具有高产量和出色的立体选择性的有用构建基块。这项研究证明了高价碘试剂的自我胺化的概念，这增加了芳基部分的价值。
• A General Method for Interconversion of Boronic Acid Protecting Groups: Trifluoroborates as Common Intermediates
  作者：Quentin I. Churches、Joel F. Hooper、Craig A. Hutton

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00182

  日期：2015.6.5

  interconversion of diverse protected boronic acids, via intermediate organotrifluoroborates. N-Methyliminodiacetyl boronates, which have been hitherto resistant to direct conversion to trifluoroborates, have been shown to undergo fluorolysis at elevated temperatures. Subsequent solvolysis of organotrifluoroborates in the presence of trimethylsilyl chloride and a wide range of bis-nucleophiles enables

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。
• Palladium-Catalyzed, Direct Boronic Acid Synthesis from Aryl Chlorides: A Simplified Route to Diverse Boronate Ester Derivatives
  作者：Gary A. Molander、Sarah L. J. Trice、Spencer D. Dreher

  DOI：10.1021/ja1089759

  日期：2010.12.22

  new boron reagents and identifying robust catalytic systems for the cross-coupling of these reagents, the fundamental preparations of the nucleophilic partners (i.e., boronic acids and derivatives) has been studied to a lesser extent. Most current methods to access boronic acids are indirect and require harsh conditions or expensive reagents. A simple and efficient palladium-catalyzed, direct synthesis

  尽管当前的许多研究集中在开发新的硼试剂和确定用于这些试剂交叉偶联的稳健催化系统，但亲核伙伴（即硼酸和衍生物）的基本制备方法的研究程度较低。目前大多数获取硼酸的方法都是间接的，并且需要苛刻的条件或昂贵的试剂。据报道，使用未充分利用的试剂四羟基二硼 B(2)(OH)(4)，由相应的芳基氯直接简单有效地在钯催化下合成芳基硼酸。为了确保碳-硼键的保存，硼酸以良好至优异的产率有效转化为三氟硼酸盐衍生物，而无需使用后处理或分离。此外，中间体硼酸可以容易地转化为多种有用的硼酸盐。最后，开发了一种两步一锅法，可以在 Suzuki-Miyaura 型反应中有效偶联两种芳基氯。
• Preparation of Building Blocks for Iterative Suzuki-Miyaura Reactions via Direct Bromination of Aryl Boronic Acids: One-Pot Total Syntheses of Dictyoterphenyls A and B
  作者：Chun-Young Lee、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1002/adsc.201700733

  日期：2017.11.10

  A highly efficient method for the preparation of 4-alkoxy-3-bromophenyl boronic acid N-methyliminodiacetic acid (MIDA) esters as building blocks in iterative Suzuki-Miyaura reactions from the 4-alkoxyphenylboronic acids is described using a boronic acid moiety as a blocking group in bromination reactions. With these MIDA boronates, the total syntheses of dictyoterphenyls A and B were developed in only

  描述了一种高效的方法，该方法使用硼酸部分作为封闭剂，从4-烷氧基苯基硼酸制备Suzuki-Miyaura迭代Suzuki-Miyaura反应中作为结构单元的4-烷氧基-3-溴苯基硼酸N-甲基亚氨基二乙酸（MIDA）酯组中的溴化反应。使用这些MIDA硼酸盐，仅在两个单独的一锅操作中就开发了双邻苯二酚A和B的全部合成。此外，我们已经开发出了一种更实用的制备间三联苯天然产物的方案，只需通过控释技术将第二种芳基卤化物和水简单地添加到反应混合物中即可。