2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin | 120644-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
• 英文别名: 2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-mesotetraphenylporphyrine；β-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin；meso-tetraphenyl-β-octachloroporphyrine；β4-octachloro-tetraphenylporphyrine；beta-octachloro-mesotetraphenylporphyrin；H2(Cl8TPP)
• CAS: 120644-25-9
• 化学式: C₄₄H₂₂Cl₈N₄
• 分子量: 890.309
• InChiKey: BVFGXDQYFSSVQS-YHSVLEDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.2
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 四丁基磷酸氢铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Colorimetric “naked eye” detection of CN⁻, F⁻, CH₃COO⁻and H₂PO₄⁻ions by highly nonplanar electron deficient perhaloporphyrins

  摘要：

  高度非平面电子亏损的过卤卟啉被用于检测基本阴离子，如CN⁻、F⁻、CH₃COO⁻和H₂PO₄⁻，通过阴离子诱导的去质子化。这些传感器可以重复使用而不会失去它们的感应能力。

  DOI：

  10.1039/c4ra11368c
• 作为产物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatonickel(II) 在 硫酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以76%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Colorimetric “naked eye” detection of CN⁻, F⁻, CH₃COO⁻and H₂PO₄⁻ions by highly nonplanar electron deficient perhaloporphyrins

  摘要：

  高度非平面电子亏损的过卤卟啉被用于检测基本阴离子，如CN⁻、F⁻、CH₃COO⁻和H₂PO₄⁻，通过阴离子诱导的去质子化。这些传感器可以重复使用而不会失去它们的感应能力。

  DOI：

  10.1039/c4ra11368c
• 作为试剂：
  描述：

  cyclooctene 在 氧气 、 2,3,7,8,12,13,17,18-octachloro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到cyclooct-1-en-3-yl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  上的光催化活性β-，氯化度的影响观-tetraphenylporphyrin同质和异质纳米条件下：氯化VS 。溴化

  摘要：

  β-内消旋四苯基卟啉，H 2 TPP的氯化导致Soret形成H 2 TPPCl x（X = 2、4、6和8），吸收带在421–451和650–715 nm范围内和Q（0,0）波段。H 2 TPPCl x用作光敏剂，用于在温和条件下对环辛烯进行有氧光氧化，并与非氯化卟啉进行了光氧化。在H 2 TPPCl 2的情况下，观察到最低的催化剂降解程度。H 2 TPPCl 2和H 2 TPPCl 4在该系列中显示出最高的光催化活性。尽管氯原子具有吸电子作用，但除了H 2 TPPCl 2以外，氯化卟啉在氧化降解方面的表现也与H 2 TPP相当。蓝色LED灯优于红色LED灯表明，氯化卟啉在Soret能带区域的吸收主要负责催化剂的光敏能力。就这一点而言，与蓝色LED灯的发射带具有最高重叠的H 2 TPPCl 2和H 2 TPPCl 4比其他H具有最高的光催化活性。2 TPPCl x和H 2 TPP。同样，在

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2020.04.018

文献信息

• [EN] C-HALOGEN BOND FORMATION<br/>[FR] FORMATION DE LIAISON C-HALOGÈNE
  申请人：GROVES JOHN T

  公开号：WO2013028639A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  Methods of halogenating a carbon containing compound having an sp3 C-H bond are provided. Methods of fluorinating a carbon containing compound comprising halogenation with Cl or Br followed by nucleophilic substitution with F are provided. Methods of direct oxidative C-H fluorination of a carbon containing compound having an sp3 C-H bond are provided. The halogenated products of the methods are provided.

  提供了一种卤代含有sp3 C-H键的碳化合物的卤代方法。提供了一种包括用Cl或Br进行卤代，然后用F进行亲核取代的卤代碳化合物的氟化方法。提供了一种直接氧化C-H氟化的含有sp3 C-H键的碳化合物的方法。提供了这些方法的卤代产物。
• Electron deficient nonplanar β-octachlorovanadylporphyrin as a highly efficient and selective epoxidation catalyst for olefins
  作者：Ravi Kumar、Nikita Chaudhary、Muniappan Sankar、Mannar R. Maurya

  DOI：10.1039/c5dt02349a

  日期：——

  VOTPPCl8 exhibited an axial spectrum which corresponds to the axially compressed dxy1 configuration. VOTPPCl8 was utilised for the selective epoxidation of various olefins in good yields with very high TOF numbers (6566–9650 h−1) in the presence of H2O2 as an oxidant and NaHCO3 as a promoter in a CH3CN/H2O mixture. The oxidoperoxidovanadium(V) species is expected to be the intermediate during the catalytic

  我们已经合成了2,3,7,8,12,13,17,18-八氯-内消旋-四苯基卟啉对氧化钒（IV）（VOTPPCl 8），并通过各种分光镜（UV-Vis，IR和EPR）技术进行了表征，MALDI-TOF质谱和元素分析。CH 3 CN中VOTPPCl 8的DFT优化结构显示了卟啉大环的高度非平面鞍形构象。VOTPPCl 8的循环伏安图与VOTPP相比，第一环还原电势的阳极位移为500 mV，第一环氧化电势的阳极位移为220 mV，表明卟啉π系统具有电子缺陷性质，并进一步证明了溶液中大环的非平面构象的存在。此外，如其热分析图中所示，VOTPPCl 8直到390°C都显示出很高的热稳定性。通过EPR光谱法确认了金属离子（V IV）的氧化态，并且VOTPPP1 8表现出与轴向压缩的d xy 1构型相对应的轴向光谱。VOTPPCl 8用于以高收率和高TOF值（6566-9650 h）对各种烯烃进行选择性环氧化-1）在CH
• Synthesis and structural, photophysical, electrochemical redox and axial ligation properties of highly electron deficient perchlorometalloporphyrins and selective CN⁻ sensing by Co(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Nivedita Chaudhri、Ray J. Butcher、Muniappan Sankar

  DOI：10.1039/c7nj04418f

  日期：——

  group. To substantiate the effect of mixed substitution, we performed axial ligation studies of Zn(II) complexes with nitrogenous bases and basic anions and found higher log β2 values as well as a linear relation between log β2 and pKa as compared to perbromoporphyrins. Highly electron deficient β-substituted Co(II) porphyrins (1a and 2a) were utilized as novel sensors for selective rapid visual detection

  已采用一种简单的合成路线来合成高度非平面电子缺陷的全氯金属卟啉。本文中，我们报道了MTPP（NO 2）Cl 7的合成和表征，其中M = Co II，Ni II，Cu II和Zn II。此外，我们检查了它们的光学和电化学氧化还原特性，并将结果与​​MTPPCl 8进行了比较。相对于MTPPCl 8， MTPP（NO 2）Cl 7表现出红移（〜10–15 nm）的吸收光谱由于硝基具有很强的吸电子性。混合的β取代改变了电化学氧化还原特性，以至于MTPP（NO 2）Cl 7相对于MTPPCl 8的还原电位的阳极位移（200-300 mV）明显增加，而只有极小的位移（观察到氧化电位为15–50 mV）。通过单晶X射线分析和DFT计算研究了大环核的非平面性。较高的Δ Ç β（0.706埃），用于1D相比，2D（0.642Å）无疑表示硝基引起的非平面性。证实混合取代的效果，我们进行了锌的轴向连接的研究（
• Partial and Full β-Chlorination of <i>Meso</i>-Tetraphenylporphyrin: Effects on the Catalytic Activity of the Manganese Complexes for Oxidation of Organic Compounds with Periodate
  作者：Saeed Rayati、Elaheh Bohloulbandi、Saeed Zakavi、Majid Jafarian、Mehdi Rashvand Avei

  DOI：10.1080/15533174.2013.862660

  日期：2015.7.3

  activity of their manganese(III) complexes in oxidation of cyclooctene, cyclohexene, and methyl phenyl sulfide with tetra-n-butylammonium periodate was studied. The catalytic activity of the manganese porphyrins in oxidation of cylohexene and cyclooctene decreased in the order MnTPPCl6(OAc) ≥ MnTPP(OAc) ∼ MnTPPCl2(OAc) > MnTPPCl4(OAc) > MnTPPCl8(OAc). The oxidative stability of the manganese porphyrins

  一系列β -氯化的内消旋-tetraphenylporphyrins，H 2 TPPCl X（X = 2，4，6，或8）已经被制备和环辛烯，环己烯的氧化锰的（III）配合物的催化活性，和甲基苯基研究了硫化物与高碘酸四正丁基铵的关系。锰卟啉在环己烯和环辛烯氧化中的催化活性以MnTPPCl 6（OAc）≥MnTPP（OAc）〜MnTPPCl 2（OAc）> MnTPPCl 4（OAc）> MnTPPCl 8（OAc）的顺序降低。锰卟啉的氧化稳定性随着MnTPP（OAc）> MnTPPCl 6（OAc）> MnTPPCl 8（OAc）> MnTPPCl 4而降低（OAc）> MnTPPCl 2（OAc）。甲基苯硫醚的氧化顺序如下：MnTPP（OAc）〜MnTPPCl 6（OAc）> MnTPPCl 4（OAc）〜MnTPPCl 2（OAc）> MnTPPCl 8（OAc）。
• First X-ray crystal structure of a lanthanide(iii) monoporphyrinic complex using non-planar porphyrin rings
  作者：Georgios A. Spyroulias、Alexis Despotopoulos、Catherine P. Raptopoulou、Aris Terzis、Athanassios G. Coutsolelos

  DOI：10.1039/a608013h

  日期：——

  Twenty-three years after the first synthesis of lanthanide(III) porphyrins the X-ray crystal structure of [Tb III (β-Cl 8 tpp)(O 2 CMe)(Me 2 SO 2 ] is reported; the synthetic route to four halogenated porphyrins H 2 (β-X n tpp) (X = Cl or Br, n = 4 or 8) is described and compared with the corresponding [Tb III (β-X n tpp)(O 2 CMe)]; the highly distorted structure of the Tb III complex is compared with similar perhalogenated porphyrinic complexes; the X-ray structure of the brominated free base is also reported.

  在首次合成镧系(III)卟啉 23 年后，报告了[Tb III (β-Cl 8 tpp)(O 2 CMe)(Me 2 SO 2 ]的 X 射线晶体结构；描述了四种卤代卟啉 H 2 (β-X n tpp) (X = Cl 或 Br, n = 4 或 8) 的合成路线，并与相应的[Tb III (β-X n tpp)(O 2 CMe)] 进行了比较； 将 Tb III 复合物的高度畸变结构与类似的全卤化卟啉复合物进行了比较；还报告了溴化游离碱的 X 射线结构。