3-碘-2-甲基丙-2-烯-1-醇 | 70396-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 3-碘-2-甲基丙-2-烯-1-醇
• 英文名称: 3-iodo-2-methylprop-2-en-1-ol
• CAS: 70396-07-5
• 化学式: C₄H₇IO
• 分子量: 198.003
• InChiKey: GGCHQVLKOFTLDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-碘-2-甲基丙-2-烯-1-醇 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-iodomethacrolein
  参考文献：
  名称：

  抗菌聚酮天然产物泰国酰胺内酯的全合成

  摘要：

  据我们所知，首次使用收敛方法完成了结构有趣的聚酮化合物天然产物泰国酰胺内酯的立体选择性全合成。该合成的主要特征包括使用 Crimmins 乙酸羟醛反应、Evans 甲基化、Urpi 乙缩醛羟醛反应、Sharpless 不对称环氧化和随后的 γ-内酯化以安装六个不对称中心，以及使用 Negishi 反应、Julia-Kocienski 烯化、交叉复分解、HWE烯化和分子间Heck偶联用于构建各种不饱和键。据我们所知，基于 Pd() 的 Heck 耦合首次被引入，非常有效地耦合了分子的主要东部部分和敏感的西部部分。还评估了泰国酰胺内酯的抗菌活性。

  DOI：

  10.1039/d2sc04727f
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-Methyl-1-(tosyloxy)-2,3-epoxypropan 在 lithium iodide 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到3-碘-2-甲基丙-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  （E）-和（Z）-3-羟基-2-甲基-1-烯基碘化物的立体选择性合成，通过碘甲基化环氧化物的碱促进的开环

  摘要：

  （E）-和（Z）-3-羟基-2-甲基-1-烯基碘化物均由碘甲基化的环氧化物通过在DMF中用六甲基二硅氮烷钠和在THF中LDA（或2,2,6,6锂处理）立体选择性地合成-四甲基哌啶在THF中）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.023

文献信息

• Total Synthesis of the Tiacumicin B (Lipiarmycin A3/Fidaxomicin) Aglycone
  作者：Florian Glaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/anie.201409510

  日期：2015.2.2

  tiacumicin B, we have developed an efficient approach to the synthesis of the tiacumicin B aglycone. The synthesis features a high‐yielding intramolecular Suzuki cross‐coupling reaction to effect macrocyclic ring closure. Key steps in the synthesis of the macrocyclization precursor were a highly selective, one‐pot Corey–Peterson olefination and an ene–diene cross‐metathesis reaction. Depending on the

  Tiacumicin B（脂霉素A3，非达索霉素）是一种非典型的大环内酯类抗生素，用于治疗艰难梭菌感染。Tiacumicin B也是结核分枝杆菌的有效抑制剂，但由于其口服生物利用度有限，因此不适合全身治疗。为提供结构活性研究的基础，该研究可能最终导致改进的头孢菌素B变异体，我们开发了一种有效的方法合成头孢菌素B糖苷配基。该合成具有高产量的分子内Suzuki交叉偶联反应，可实现大环闭环。合成大环化前体的关键步骤是高度选择性的一锅法Corey-Peterson烯烃化反应和ene-diene复分解反应。根据反应条件，
• Toward the total synthesis of patellazole B: synthesis of an advanced C1–C25 fragment corresponding to the macrocyclic skeleton
  作者：Andrew W. Phillips、Matthew J. Anketell、Tudor Balan、Nelson Y. S. Lam、Simon Williams、Ian Paterson

  DOI：10.1039/c8ob01621f

  日期：——

  The patellazoles are a family of complex marine macrolides that exhibit potent cytotoxicity against cancer cell lines. However, despite extensive characterisation efforts, their full stereochemical assignment has remained elusive. We report our approach towards the synthesis-enabled structural elucidation of patellazole B (4), a 24-membered macrolide with 16 stereocentres and a signature thiazole-containing

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。
• Highly (≥98%) Stereo- and Regioselective Trisubstituted Alkene Synthesis of Wide Applicability via 1-Halo-1-alkyne Hydro- boration-Tandem Negishi-Suzuki Coupling or Organoborate Migratory Insertion
  作者：Shiqing Xu、Ching-Tien Lee、Honghua Rao、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/adsc.201100420

  日期：2011.11

  synthetic utility of the present methodology has been demonstrated in the highly selective synthesis of side chain (4) of scyphostatin in 28% yield over nine steps in the longest linear sequence from allyl alcohol. Thus, this new tandem protocol has been emerged as the most widely applicable and highly selective route to trisubstituted alkenes including those that are otherwise difficult to prepare.

  然后用有机锂或格氏试剂处理以产生具有反向立体构型的三取代烯烃。本方法的合成效用已在从烯丙醇以最长线性序列的九个步骤以 28% 的收率高选择性合成 scyphostatin 的侧链 (4) 中得到证明。因此，这种新的串联方案已成为最广泛适用和高度选择性的三取代烯烃路线，包括那些难以制备的烯烃。
• Bidirectional Total Synthesis of Phainanoid A via Strategic Use of Ketones
  作者：Jiaxin Xie、Xin Liu、Nan Zhang、Shinyoung Choi、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c11117

  日期：2021.11.24

  Here we report the total synthesis of phainanoid A, a unique dammarane-type triterpenoid (DTT), using an unusual bidirectional synthetic strategy. It features two transition-metal-mediated highly diastereoselective transformations to access the two challenging strained ring systems that branch toward opposite directions from the tricyclic core. This work also highlights the strategic use of ketones

  在这里，我们报告了 phainanoid A 的全合成，这是一种独特的达玛烷型三萜 (DTT)，使用不寻常的双向合成策略。它具有两个过渡金属介导的高度非对映选择性转化，以访问从三环核心向相反方向分支的两个具有挑战性的应变环系统。这项工作还强调了酮（或烯醇三氟甲磺酸酯）作为通用手柄的战略用途，可在所有关键转化中快速增加分子复杂性，这为有效制备复杂且具有生物学意义的 DTT 铺平了道路。
• Synthesis of Cyclic Alkenylsiloxanes by Semihydrogenation: A Stereospecific Route to (<i>Z</i>)-Alkenyl Polyenes
  作者：Bryony L. Elbert、Diane S. W. Lim、Haraldur G. Gudmundsson、Jack A. O'Hanlon、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201403255

  日期：2014.7.7

  Cyclic alkenylsiloxanes were synthesized by semihydrogenation of alkynylsilanes—a reaction previously plagued by poor stereoselectivity. The silanes, which can be synthesized on multigram scale, undergo Hiyama–Denmark coupling to give (Z)‐alkenyl polyene motifs found in bioactive natural products. The ring size of the silane is crucial: five‐membered cyclic siloxanes also couple under fluoride‐free

  环状烯基硅氧烷是通过炔基硅烷的半氢化来合成的，该反应以前因立体选择性差而受到困扰。这些硅烷可以在数克规模上合成，经过 Hiyama-Denmark 偶联，得到生物活性天然产物中发现的 ( Z )-烯基多烯基序。硅烷的环大小至关重要：五元环状硅氧烷在无氟条件下也会偶联，而它们的六元同系物则不会，从而在该结构基序内实现正交性。