{(bis(2,6-dimethylphenylimino)acenaphthene)nickel bromide} | 156398-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 吖萘类
• 英文名称: {(bis(2,6-dimethylphenylimino)acenaphthene)nickel bromide}
• 英文别名: {bis[N,N′-(2,6-dimethylphenyl)imino]acenaphthene}dibromonickel
• CAS: 156398-96-8
• 化学式: C₂₈H₂₄Br₂N₂Ni
• 分子量: 607.01
• InChiKey: SCEOXCRYJWUMCX-CRLMKPFESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(bis(2,6-dimethylphenylimino)acenaphthene)nickel bromide} 在 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Low-Temperature Spectroscopic Observation of Chain Growth and Migratory Insertion Barriers in (α-Diimine)Ni(II) Olefin Polymerization Catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja991931h
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(bis(2,6-dimethylphenylimino)acenaphthene)nickel bromide}
  参考文献：
  名称：

  乙烯和乙烯基三烷氧基硅烷的镍催化共聚：可交联聚乙烯的催化生产和链增长机制的阐明

  摘要：

  乙烯与乙烯基三烷氧基硅烷使用阳离子 (α-二亚胺)Ni(Me)(CH3CN)+ 配合物 4a,b/B(C6F5)3 共聚产生高分子量共聚物，根据反应条件和催化剂选择，显示出高度支化至几乎线性的主链。聚合反应在乙烯压力方面是一级反应，而在硅烷浓度方面则是逆序反应。共聚物的微观结构分析揭示了-Si(OR)3 基团的链内和链端结合，其比例取决于温度和乙烯压力。详细的低温 NMR 光谱研究表明，明确定义的配合物 3b (α-二亚胺)Ni(Me)(OEt2)+ 在 -60 °C 下通过 2,1 和 1,2 插入途径与乙烯基三烷氧基硅烷快速反应，生成 4 - 和 5 元螯合物，分别。这种螯合物是主要的催化剂静止状态，但与乙烯开环螯合物（α-二亚胺）Ni（R）（C2H4）+ 络合物（负责链增长的物质）快速平衡。通过β-甲硅烷基消除的螯合重排导致链端-Si(OR)3 基团的形成，并构成链转移机制。Ni 中心与乙烯基硅烷的醚部分

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10281

文献信息

• Chain-Walking Polymerization of Linear Internal Octenes Catalyzed by <i>α-</i>Diimine Nickel Complexes
  作者：Fuzhou Wang、Ryo Tanaka、Qingshan Li、Yuushou Nakayama、Takeshi Shiono

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00042

  日期：2018.5.14

  The chain-walking polymerization of linear internal alkenes (i.e., trans-2-, 3-, and 4-octenes) using α-diimine nickel catalysts activated with modified methylaluminoxane (MMAO) was studied in comparison with the corresponding terminal alkene polymerization. The rates of polymerization were found to decrease in the following order: 1-octene > 4-octene ≥ 2-octene ≫ 3-octene. The obtained branched poly(2-octene)s

  与相应的末端烯烃聚合相比，研究了使用改性甲基铝氧烷（MMAO）活化的α-二亚胺镍催化剂对线性内部烯烃（即反式-2-，3-和4-辛烯）的链走聚合。发现聚合速率按以下顺序降低：1-辛烯> 4-辛烯≥2-辛烯≫3-辛烯。所得的高分子量且M w / M n小于2的支链聚（2-辛烯）和聚（4-辛烯）是玻璃化转变温度（T g）约为-66°C。在0°C，4-辛烯以活性/受控方式聚合。聚合物的NMR分析表明，由于单体的异构化作用，4-辛烯的链行走聚合产生具有恒定支化密度的周期性支化的聚合物，而2-辛烯的链行走聚合得到的聚合物具有比预期值更少的支链。的（Ñ 2），（Ñ 3） -和（Ñ 3），（Ñ 2）内部（的-insertions Ñ 2） -烯烃[CH 3（CH 2）Ñ CH = CH（CH 2）m CH 3 ]然后链式走动被13产生的聚合物的13 C NMR分析。
• Simple and Strong Dative Attachment of α-Diimine Nickel (II) Catalysts on Supports for Ethylene Polymerization with Controlled Morphology
  作者：Ehsan Kianfar、Reza Azimikia、Seyed Mohammad Faghih

  DOI：10.1007/s10562-020-03116-z

  日期：2020.8

  naphthoquinone Nickel dibromide(d) showed the highest activity among other evaluated homogeneous catalysts, its MgCl 2 supported catalyst (d/S-MgCl 2 ) has shown the highest activity among MgCl 2 supported catalysts too. These MgCl 2 supported catalysts were pre-polymerized in presence of ethylene monomer in the mild polymerization condition to yield a pre-polymerized catalyst with polymer/catalyst weight

  摘要 本文报道了新型球形MgCl 2 负载α-二亚胺镍（II）催化剂的制备，用于淤浆相乙烯聚合。α-二亚胺配体是通过 2, 6-二取代烷基或芳基苯胺与对位具有羟基官能团的 Ace 萘醌的缩合反应合成的。羟基官能化的α-二亚胺通过配价键牢固地附着在球形MgCl 2 载体表面上。不需要连接剂将复合物连接到载体表面，并且负载镍的量是可控的，以改善聚合物粉末的形态，尤其是堆积密度。当均相催化剂负载在二氧化硅上时，催化剂活性会显着降低，但当它们负载在经过热处理的球形 MgCl 2 上时，这种降低会降低。作为均相双(N,N'-(4-(3-羟基-丙基)-2,6-二[(4-叔丁基-苯基)-苯基)氨基]乙酰萘醌二溴化镍(d)表现出最高在其他评价的均相催化剂中，其 MgCl 2 负载型催化剂（d/S-MgCl 2 ）在 MgCl 2 负载型催化剂中也表现出最高的活性。条件产生聚合物/催化剂重量比等于 6 的预
• Mechanistic Studies of Nickel(II) Alkyl Agostic Cations and Alkyl Ethylene Complexes:  Investigations of Chain Propagation and Isomerization in (α-diimine)Ni(II)-Catalyzed Ethylene Polymerization
  作者：Mark D. Leatherman、Steven A. Svejda、Lynda K. Johnson、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja021071w

  日期：2003.3.1

  addressed using NMR line broadening techniques. Trapping of these complexes with ethylene provides cationic Ni alkyl ethylene species, which are used to determine rates of ethylene insertion into primary and secondary carbon centers. The Ni agostic alkyl cations are also trapped by CH(3)CN and Me(2)S to yield Ni(R)(L)(+) (L = CH(3)CN, Me(2)S) complexes, and the dynamic behavior of these species in the

  介绍了一系列 (α-二亚胺) NiR(2) (R = Et, (n)Pr) 配合物通过相应 (α-二亚胺) NiBr(2) 前体的格氏烷基化的合成。这些物质在低温下被氧鎓酸 [H(OEt(2))(2)](+)[BAr'(4)](-) 质子化产生阳离子 Ni(II) β-agostic 烷基配合物，其模型相关存在于镍催化烯烃聚合反应中的中间体。使用 NMR 谱线展宽技术定量地解决了这些兴奋性烷基阳离子的高度动态特性。这些复合物与乙烯的捕获提供了阳离子 Ni 烷基乙烯物质，用于确定乙烯插入伯碳中心和仲碳中心的速率。Ni 积极的烷基阳离子也被 CH(3)CN 和 Me(2)S 捕获以产生 Ni(R)(L)(+) (L = CH(3)CN, Me(2)S) 络合物，并讨论了这些物种在不同 [L] 存在下的动态行为。从这些实验中获得的动力学数据用于展示（α-二亚胺）Ni 催化剂的乙烯聚合机理的整体图
• Synthesis and characterization of rigid bidentate nitrogen ligands and some examples of coordination to divalent palladium. X-ray crystal structures of bis (p-tolylimino) acenaphthene and methylchloro [bis(o,o′-diisopropylphenyl-imino) acenaphthene] palla
  作者：Rob van Asselt、Cornelis J. Elsevier、Wilberth J. J. Smeets、Anthony L. Spek、Roland Benedix

  DOI：10.1002/recl.19941130204

  日期：——

  synthesis of bis(isopropylimino)cyclohexane is described, but it was found that a tautomeric imine-enamine compound is formed which coordinates to palladium(II) in a monodentate fashion, which could not be converted to a chelating ligand. The structures of p Tol-BIAN and Pd(Me)Cl(o,o′-i Pr2C6H3-BIAN) in the solid state were determined by X-ray diffraction. p Tol-BIAN is monoclinic, space group C2,

  描述了刚性双齿氮配体双-（苯基亚氨基）樟脑（Ph-BIC）和一系列双（芳基））啶（Ar-BIAN）的合成和表征。这些配体是在樟脑醌或苯醌与相应的（取代的）苯胺在ZnCl 2或NiBr 2的存在下反应，然后在随后的步骤中除去金属盐而合成的。NDDO在p Tol- BIAN上的计算表明，该配体的电子性质与开链类似物Ph-DAB（DAB = 1,4-diaza-1,3-butadiene）相当。Ar-BIAN配体的亚胺N原子上的芳族基团定向在双（亚氨基）ac基平面之外，导致形成顺式和反式为异构体的邻位-取代的衍生物ö -MeC 6 ħ 4 -BIAN和OI PRC 6 ħ 4 -BIAN。在溶液中观察到这些配体的一种异构体，但是与Pd（Me）Cl片段配位后，由于形成了两种异构体，因此同时存在顺式和反式形式。此外，描述了尝试合成双（异丙基亚氨基）环己烷，但是发现形成了互变异构的亚胺-烯胺化合物，其
• Nickel complexes based on BIAN ligands: transformation and catalysis on ethylene polymerization
  作者：Shuyun Xu、Xuemeng Chen、Gen Luo、Wei Gao

  DOI：10.1039/d1dt00649e

  日期：——

  equiv of Ni(COD)2 or Ni(Ph3P)4 gave bisligated complexes (dmpBIAN)2Ni (3a) and (dippBIAN)2Ni (3b), which can be considered as Ni(0) complexes supported by two neutral BIAN ligands. Oxidation of the bisligated nickel complexes 3a and 3b with [Cp2Fe][B(C6F5)4] afforded cationic Ni(I) complexes [(dmpBIAN)2Ni][B(C6F5)4] (5a) and [(dippBIAN)2Ni][B(C6F5)4] (5b), respectively, in which the Ni(I) centre is

  用甲苯中的Ni（COD）2处理双（芳基））啶（Ar BIAN）得到DMP BIANNi（COD）（2a，DMP = 2,6-Me 2 C 6 H 3）和dIPP BIANNi（COD）（2b， DIPP = 2,6-我PRC 6 ħ 3），分别在中等产率。络合物2a和2b可以在低温下被少量氧气氧化，从而形成氧桥联双核Ni（II）络合物（DMP BIANNi）2（μ-O）2（4a）和（dIPP BIANNi）2（μ-O）2（4b）分别为紫色粉末。的反应的Ar边用0.5当量的Ni（COD）2或Ni（PH 3 P）4，得到bisligated复合物（DMP卞）2的Ni（图3a）和（DIPP卞）2的Ni（图3b），它可以被认为是由两个中性BIAN配体支持的Ni（0）配合物。用[Cp 2 Fe] [B（C 6 F 5）氧化双连接的镍络合物3a和3b）4 ]提供了阳离子Ni（I）络合物[（DMP BIAN）2