1-hydroxyspiro(adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane) | 177971-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hydroxyspiro(adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane)
• 英文别名: spiro[adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane]-1-ol
• CAS: 177971-15-2
• 化学式: C₁₈H₂₈O
• 分子量: 260.42
• InChiKey: DMCGCECDHOKSFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxyspiro(adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane) 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到spiro[adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane]
  参考文献：
  名称：

  1-取代的螺[金刚烷-2,2'-金刚烷]衍生物的热裂解

  摘要：

  1-羟基-或1-乙酰氧基[1]二金刚烷的热解得到3-（金刚烷）-双环[3.3.1]非6-烯，3，3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1]的混合物nova-2,6-和-2,7-二烯4和2-（3-noradamantyl）-2,4-dehydroadamantane，7。低转化率时3和7是主要产物，而4的一种异构体2,6-二烯在平衡混合物中占主导地位。Pd / C催化二乙醇在乙醇中的加氢反应，首先得到3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1] non-2-ene，5，然后是内-3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1]壬烷，6。在这些条件下，烃7不被氢化；加热后转化为3和4（2,6）的混合物。讨论了1- [1]二金刚烷碳正离子断裂的机理。虽然1,4-氢化物的移位可能有助于[1]双金刚烷体系的反应，但分子力学计算表明，可以由1-羟基螺环[金刚烷-2,9'-双环[3.3.1]]容易地形成烯烃。 [壬烷]最好用涉及双环壬烷体系的椅-艇构象的1

  DOI：

  10.1039/p29960000865
• 作为产物：
  描述：

  双环(3.3.1)壬基-9-酮 在 3-bromonoradamantane 、 lithium perchlorate 、 lithium 作用下， 生成 、 1-hydroxyspiro(adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]nonane) 、 spiro[adamantane-2,9'-bicyclo[3.3.1]non-2'-ene]
  参考文献：
  名称：

  1-取代的螺[金刚烷-2,2'-金刚烷]衍生物的热裂解

  摘要：

  1-羟基-或1-乙酰氧基[1]二金刚烷的热解得到3-（金刚烷）-双环[3.3.1]非6-烯，3，3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1]的混合物nova-2,6-和-2,7-二烯4和2-（3-noradamantyl）-2,4-dehydroadamantane，7。低转化率时3和7是主要产物，而4的一种异构体2,6-二烯在平衡混合物中占主导地位。Pd / C催化二乙醇在乙醇中的加氢反应，首先得到3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1] non-2-ene，5，然后是内-3-（2-金刚烷基）双环[3.3.1]壬烷，6。在这些条件下，烃7不被氢化；加热后转化为3和4（2,6）的混合物。讨论了1- [1]二金刚烷碳正离子断裂的机理。虽然1,4-氢化物的移位可能有助于[1]双金刚烷体系的反应，但分子力学计算表明，可以由1-羟基螺环[金刚烷-2,9'-双环[3.3.1]]容易地形成烯烃。 [壬烷]最好用涉及双环壬烷体系的椅-艇构象的1

  DOI：

  10.1039/p29960000865

文献信息

• Thermal rearrangement of 1-substituted spiro[adamantane-2,2′-adamantane] derivatives
  作者：John S. Lomas、Christine Cordier、Sylvette Briand、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/p29960000871

  日期：——

  isomer, with the Br–C–C–Cspiro torsion angle close to 170°, this being the less strained of the two possible 4-substituted isomers, according to molecular mechanics calculations. Possible mechanisms for the rearrangement are discussed.

  通过使1- [1]二金刚烷基阳离子与适当的亲核试剂反应，合成了叔1-卤螺[金刚烷-2,2'-金刚烷]衍生物（1-卤[1]二金刚烷）。1-氯-或1-溴-[1]二金刚烷而不是1-氟衍生物的热解以良好的产率得到相应的仲4-卤代衍生物。通过1 H和13 C NMR光谱，以及X射线晶体学，已经确定分离出的4溴[1]二金刚烷是反异构体，Br–C–C–C螺旋扭转角接近170°，根据分子力学计算，这是两种可能的4-取代的异构体中应变较小的。讨论了可能的重排机制。