13-isopropyl-3,3,10,10-tetramethyldispiro[5.0.5⁷.1⁶]tridecane-1,5,8,12-tetraone | 68983-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 13-isopropyl-3,3,10,10-tetramethyldispiro[5.0.5⁷.1⁶]tridecane-1,5,8,12-tetraone
• 英文别名: 3,3,10,10-tetramethyl-13-propan-2-yldispiro[5.0.57.16]tridecane-1,5,8,12-tetrone
• CAS: 68983-63-1
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄
• 分子量: 332.44
• InChiKey: AZNXEGLXHPIFNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(2-methylpropane-1,1-diyl)bis(3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one) 在 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以93%的产率得到13-isopropyl-3,3,10,10-tetramethyldispiro[5.0.5⁷.1⁶]tridecane-1,5,8,12-tetraone
  参考文献：
  名称：

  使用基于锰（III）的四羰基化合物氧化选择性合成螺和双螺化合物

  摘要：

  在各种条件下研究了作为四羰基化合物的亚甲基双（环己烷二酮）和亚甲基双（哌啶二酮）的Mn（III）基氧化，根据溶剂选择性生产螺二氢呋喃和二螺环丙烷。讨论了螺二氢呋喃和双螺环丙烷的形成机理。此外，一种新型生物碱3,4,6,7,8,10-六氢-1 H-吡喃并[3,2- c：5,6- c' ]二吡啶-1,9的简单合成证明了（2 H）-二酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131165

文献信息

• The Photochemical SO Extrusion of 2,2,4,4-Tetraacylthietane 1-Oxides
  作者：Shoei Ito、Jun-ichi Mori

  DOI：10.1246/bcsj.51.3403

  日期：1978.11

  The irradiation of a benzene solution of 2,2,4,4-tetraacylthietane 1-oxides, which had been prepared from dimedone-aldehyde derivatives with SCl2, followed by oxidation with peracid, was carried out to give the corresponding 1,1,2,2-tetraacylcylopropanes(4) or a mixture of 4 and the corresponding dihydrofuran derivative, depending on the C3 substituent on the 1-oxides and wavelength.

  用 SCl2 照射由双甲酮醛衍生物制备的 2,2,4,4-四酰基硫杂环丁烷 1-氧化物的苯溶液，然后用过酸氧化，得到相应的 1,1,2 ,2-四酰基环丙烷(4)或4和相应二氢呋喃衍生物的混合物，取决于1-氧化物上的C3取代基和波长。
• Synthesis of dioxapropellanes using Mn(III)-based oxidative tandem cyclization of tetracarbonyl compounds with diarylethenes
  作者：Keisuke Shibuya、Ayaka Chikamatsu、Kazuki Hisano、Hiroshi Nishino

  DOI：10.1093/bulcsj/uoae011

  日期：2024.3.1

  The Mn(III)-based oxidation of tetracarbonyl compounds with 1,1-diarylethenes formed dioxapropellanes. The use of methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s as a tetracarbonyl compound led to the production of 3,4,5,6,7,9-hexahydro-8H-4a,9a-(epoxyethano)xanthene-1,8(2H)-diones in good yields. Although the reaction competed with self-cyclization to form 3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1′-cyclohexane]-2′,4,6′-triones, it could be controlled by adding the co-solvent formic acid at room temperature. The reactions of alkyl- and aryl-substituted methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s resulted in the corresponding dioxapropellanes as a diastereomixture. The formation of diastereomers is explained by the steric hindrance of the intermediate carbocations during tandem cyclization. The reactions using 2-(2-hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocyclohex-1-en-1-yl)butane-1,4-diones and 2,2′-methylenebis(3-hydroxycyclopent-2-en-1-one)s also produced the corresponding dioxapropellanes. The structure determination of the products and the reaction pathway for the formation of dioxapropellanes are discussed.

  摘要 基于锰（III）的四羰基化合物与 1,1-二叔丁烯的氧化反应生成了二氧丙环。使用亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）作为四羰基化合物，可以生产出 3,4,5,6,7,9-六氢-8H-4a,9a-(环氧乙烷)氧杂蒽-1,8(2H)-二酮，收率很高。虽然该反应与自环化反应竞争生成 3,5,6,7-四氢-4H-螺[苯并呋喃-2,1′-环己烷]-2′,4,6′-三酮，但在室温下加入辅助溶剂甲酸可以控制反应。烷基和芳基取代的亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）反应生成相应的非对映混合物二氧丙环。形成非对映异构体的原因是串联环化过程中中间碳位的立体阻碍。使用 2-(2-羟基-4,4-二甲基-6-氧代环己-1-烯-1-基)丁烷-1,4-二酮和 2,2′-亚甲基双(3-羟基环戊-2-烯-1-酮)的反应也产生了相应的二氧杂环丙烷。本文讨论了生成物的结构测定和二氧杂环戊烷的生成反应途径。