(6R)-3-methyl-7t-(2-nitro-phenylsulfanylamino)-8-oxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 64394-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (6R)-3-methyl-7t-(2-nitro-phenylsulfanylamino)-8-oxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (6R,7R)-3-methyl-7-[(2-nitrophenyl)sulfanylamino]-8-oxo-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 64394-73-6
• 化学式: C₁₈H₂₁N₃O₅S₂
• 分子量: 423.514
• InChiKey: VQWLMCIYANMIPU-CZUORRHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-3-methyl-7t-(2-nitro-phenylsulfanylamino)-8-oxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (R)-3-methyl-7-(2-nitro-phenylsulfanylimino)-8-oxo-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  A novel synthetic route to 7.ALPHA.-methoxycephalosporins.

  摘要：

  将7β-磺酰胺头孢菌素7与二氧化锰等氧化剂反应得到亚砜亚胺8，然后用甲醇锂容易甲氧基化得到7α-甲氧基-磺酰胺9。7α-甲氧基-磺酰胺头孢菌素9与碘化钠反应转化为游离胺10。将10酰化得到头霉素衍生物11。这种方法也成功应用于青霉素系列，得到亚砜亚胺13，经甲氧基化得到目标产物6α-甲氧基-青霉素14和开环产物15。

  DOI：

  10.1248/cpb.27.2718
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-methyl-7-(2-nitro-phenylsulfanylimino)-8-oxo-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (6R)-3-methyl-7t-(2-nitro-phenylsulfanylamino)-8-oxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  A synthesis of cephamycins from cephalosporins and related reactions.

  摘要：

  用亚硫酰氯和弱碱（如喹啉或三乙胺）将亚磺酰胺 3 转化为亚磺酰亚胺 4。亚磺酰亚胺 4 与甲醇锂发生甲氧基化反应，生成 7α-甲氧基亚磺酰胺 5，然后直接与酰基氯发生酰基化反应，生成头霉素衍生物 6。7α-Methoxysulfenamides 5 的酰化过程与 7α-H 衍生物 7 的酰化过程有很大不同。用金属氢化物还原亚胺 4a，可得到 7β-亚磺酰胺头孢菌素 12 以及少量 7α 异构体 13。合成序列 4a→12→14 为 7α 氨基头孢菌素 17 异构化为相应的 7β 异构体 18 提供了有用的方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.27.2727

文献信息

• Synthesis of amino acid and 4,5-dihydro-6H-1,3-thiazine derivatives for the preparation of cephalosporin compounds.
  作者：TOSHIHIKO HASHIMOTO、TAIICHIRO WATANABE、YOICHI KAWANO、TERUO TANAKA、TETSUO MIYADERA

  DOI：10.1248/cpb.28.2980

  日期：——

  Several β-hydroxy-α-halogeno-α-amino acid derivatives (3-5) were prepared from tert-butyl N-benzylideneglycinate (1) and α-haloketones or an α-haloaldehyde for utilization in the synthesis of 4, 5-dihydro-6H-1, 3-thiazine derivatives (7 and 12). An alternative thiazine synthesis starting from tert-butyl glycinate (13) was found to proceed stereoselectively, giving rise to 12a. The two thiazine derivatives 7 and 12a were converted into cephalosporin derivatives (10 and 17, respectively) by reaction with azidoacetyl chloride. The 7-azido-3-methylcephem derivative (17) was further led to 7-aminodeacetoxycephalosporanic acid (7-ADCA, 22).

  几个β-羟基-α-卤代-α-氨基酸衍生物（3-5）是由叔丁基N-苄亚基甘氨酸（1）与α-卤代酮或α-卤代醛反应制备的，用于合成4, 5-二氢-6H-1, 3-噻嗪衍生物（7和12）。从叔丁基甘氨酸（13）出发的另一种噻嗪合成发现以立体选择性进行，生成12a。两个噻嗪衍生物7和12a通过与叠氮乙酰氯反应转化为头孢菌素衍生物（10和17）。7-叠氮-3-甲基头孢菌素衍生物（17）进一步转化为7-氨基去乙酰氧基头孢菌素酸（7-ADCA, 22）。
• Hashimoto,T. et al., Heterocycles, 1978, vol. 11, p. 207 - 212
  作者：Hashimoto,T. et al.

  DOI：——

  日期：——