(1R,3S,6S)-(-)-3-[1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one | 1131325-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3S,6S)-(-)-3-[1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one
• 英文别名: (3S)-3-[(R)-(6S)-1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one
• CAS: 1131325-45-5
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄S₂Si
• 分子量: 418.694
• InChiKey: NOSFWZQKEJYXRL-SOLBZPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  549.0±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,6S)-(-)-3-[1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one 在 Raney nickel 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.42h， 以85%的产率得到(4S,5R,6S)-6-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-5-triethylsilyloxy-4-methylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  关于虹吸脂聚丙烯酸酯的起源：Caloundrin B的全合成及其异构化为虹吸素B

  摘要：

  通过动态拆分，将对映纯的含三氧杂金刚烷的酮与外消旋吡喃的醛进行战略性的醛醇缩合偶联，从而实现了对钙调蛋白B的对映异构体的对映选择性合成。在咪唑存在下，对-caloundrin B干净地异构化为对-siphonarin B，从而确认了拟定的caloundrin B的结构和绝对构型，并确定它是一种可行的生物合成产物，可从中产生虹吸蛋白B和芽孢杆菌酮A和baconipyrones A和C.

  DOI：

  10.1021/ol300432y
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 (-)-(3S)-3-[(R)-(6S)-1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到(1R,3S,6S)-(-)-3-[1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(triethylsilyloxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Siphonariid Polypropionates: Synthesis and Isomerization of the Caloundrin B Trioxaadamantane Ring System

  摘要：

  （1R,3R,5R,7R,8S,9R,10S）-3,5-二乙基-8,9,10-三甲基-2,4,6-三氧杂三环[3.3.1.1(3,7)]癸烷-1-醇（II），它是嵌入在caloundrin B中的三氧杂金刚烷环系统的模型，是通过在咪唑存在下将热力学不稳定的（9S）-异构体（1）进行异构化而制备的。此外，使用HF.py或DBU对I进行异构化分别给出了半缩醛III或其逆Claisen酯IV，它们代表了与密切相关联的siphonariid聚丙二醇酯siphonarin B和baconipyrone C中所存在的结构基元。

  DOI：

  10.1021/ol900192q

文献信息

• Rational Design of Aldol Reactions That Proceed via Kinetic Resolution with Switchable Enantioselectivity
  作者：Dale E. Ward、Fabiola Becerril-Jimenez、M. Mehdi Zahedi

  DOI：10.1021/jo900716a

  日期：2009.6.19

  hydroxy-protected derivatives of ketone 1 (R = MOM, Et3Si, or Ac) undergo aldol reactions with high diastereoface selectivity to give 3,5-trans adducts. High levels of anti and syn relative topicity were obtained with dicyclohexylboron enolates and Ti(OiPr)4Li “ate” enolates, respectively. Using these enolates, aldol reactions of (±)-2 with (±)-1 gave two of the eight possible diastereomeric adducts (3 from

  手性反应物的醛醇缩合反应的立体选择性可以分解为三个立体控制元素：酮烯醇和醛的非对映体选择性以及偶联的相对局部性。将乘法规则应用于这些元素会导致以下预测：如果所有三个立体声控制元素都受到强烈偏置，则动力学分辨率（KR）应该是可能的。因此，动力学分辨率的对映选择性应可通过改变任何立体控制元件的选择性来切换。使用具有高非对映选择性的醛和酮反应物并开发了强烈支持顺式或反式相对位置性的反应条件，对这一假设进行了测试。醛2进行具有几乎排他的Felkin非对映体选择性的醛醇缩合反应，酮1的羟基保护衍生物（R = MOM，Et 3 Si或Ac）进行非对映体选择性高的醛醇缩合反应，得到3,5-反式加合物。的高水平的抗和顺式与钛（O dicyclohexylboron烯醇化物并得到相对topicity我PR）4分别李“吃”烯醇化物。使用这些烯醇化物，（±）-2与（±）-1的醛醇缩合反应可得到八种可能的非对映异