开发能够使一氧化二氮 (N 2 O) 重新增值的催化化学工艺是减轻其排放1,2,3,4,5,6造成的环境威胁的有吸引力的策略。传统上,N 2 O 被认为是一种惰性分子,由于其活化所需的苛刻条件(>150 °C,50-200 bar) 7,8,有机化学家难以将其用作氧化剂或 O 原子转移试剂。 9,10,11。在这里,我们报告了在温和条件下(室温,1.5-2 bar N 2 O)将 N 2 O 插入 Ni-C 键,从而提供有价值的酚并释放良性 N 2. 这种从根本上不同的有机金属 C-O 键形成步骤不同于当前基于还原消除的策略,并为将芳基卤化物转化为苯酚提供了另一种催化方法。该过程通过用于 Ni 中心的基于联吡啶的配体进行催化。该方法稳健、温和且选择性高,能够适应碱基敏感功能,并允许从密集官能化的芳基卤化物合成苯酚。尽管该协议没有提供缓解 N 2 O 排放的解决方案,但它代表了将丰富的 N 2
Evidence for a Ni<sup>I</sup> Active Species in the Catalytic Cross-Coupling of Alkyl Electrophiles
作者:Thomas J. Anderson、Gavin D. Jones、David A. Vicic
DOI:10.1021/ja0483903
日期:2004.7.1
Addition of terpyridine to (TMEDA)Ni(CH3)2 results in the high-yield formation of (terpyridyl)NiMe (3). This NiI organometallic complex was found to be capable of transferring its methyl group to iodocyclohexane to produce methylcyclohexane in high yield. Compound 3 can also serve as an initiator for the catalytic cross-coupling of alkyl electrophiles performed under Negishi-like conditions.