(S)-3-((4S,5R,E)-5-hydroxy-2,4-dimethylhex-2-enoyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one | 1044263-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-3-((4S,5R,E)-5-hydroxy-2,4-dimethylhex-2-enoyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-3-[(E,4S,5R)-5-hydroxy-2,4-dimethylhex-2-enoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1044263-52-6
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₄
• 分子量: 269.341
• InChiKey: YYNOHHLJULGSST-MKYDOYGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((4S,5R,E)-5-hydroxy-2,4-dimethylhex-2-enoyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 65.51h， 生成 (1Z,3S,4R,5E,7S,8R)-8-(((tert-butyl)dimethylsilyl)oxy)-1-iodo-3,5,7-trimethylnona-1,5-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  乳酸拉米霉素及其类似物的合成，生物学评价

  摘要：

  描述了最终合成含戊二酰亚胺的真核生物翻译延伸抑制剂乳胺嘧啶的研究。优化的合成路线具有Zn II介导的分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应，可在423 mg范围内高度立体选择性地形成乳酸亚丁霉素的紧张12元大内酯。E，Z的存在二烯功能被认为是有效大环化的关键，因为完全去除这些不饱和单元会导致二聚体而不是单环烯酸酯的形成。合成路线的特点是通过不对称催化Mukaiyama aldol反应在后期安装戊二酰亚胺官能团，从而可以快速生成在戊二酰亚胺侧链中含有两个额外碳原子的乳嘧啶同系物55。与乳嘧啶霉素类似，通过体外2D和3D分析，发现该类似物具有对MDA-MB-231乳腺癌细胞（GI 50 = 1–3μM）的细胞毒性。尽管就抗癌活性而言，乳嘧啶霉素被发现是最有效的化合物，但55以及类似的截短的类似物发现50至52个缺乏戊二酰亚胺侧链的化合物对人乳腺上皮细胞的毒性明显较低。

  DOI：

  10.1002/chem.201503527
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 、 (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到(S)-3-((4S,5R,E)-5-hydroxy-2,4-dimethylhex-2-enoyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Concise route to defined stereoisomers of the hydroxy acid of the chondramides

  摘要：

  The use of Kobayashi vinylogous aldol reaction in the reaction with acetaldehyde led to anti-aldol product 11. After reductive removal of the chiral auxiliary, the primary alcohol was converted to the allyliodide 14. This compound could be engaged in an Evans alkylation reaction, leading eventually to hydroxy acid 19. Inclusion of a Mitsunobu inversion reaction on the sequence starting with ent-11 led to hydroxy ester 30, featuring a 6,7-syn-configuration. These hydroxy acids should help to elucidate the correct stereostructure of the chondramide depsipeptides. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.109

文献信息

• <i>Syn</i>-Selective Kobayashi Aldol Reaction Using the <i>E,E</i>-Vinylketene Silyl <i>N,O</i>-Acetal
  作者：Yuki Mukaeda、Takuya Kato、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/ol3024677

  日期：2012.10.19

  The Kobayashi aldol reaction is one of the most powerful methods to synthesize the polyketide skeleton and has been applied to the total synthesis of natural products. This methodology has been used to construct anti-aldol products, and only a few precedents on the syn-selective Kobayashi aldol reaction are known. A syn-selective Kobayashi aldol reaction by using the E,E-vinylketene silyl N,O-acetal

  小林的羟醛反应是合成聚酮化合物骨架的最有效方法之一，已应用于天然产物的全合成。这种方法已经被用于构建抗-aldol产品，并只在少数先例顺式-选择性小林醇醛缩合反应是已知的。提出了通过使用E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛和过量的路易斯酸进行的顺式选择性小林羟醛反应。
• A concise formal total synthesis of lactimidomycin
  作者：Wei Li、Gunda I. Georg

  DOI：10.1039/c5cc02571k

  日期：——

  An ene–yne coupling/alkyne reduction tandem ring-closing reaction was employed for the formal total synthesis of the anti-tumor natural product lactimidomycin.

  一种烯-炔偶联/炔还原串联环合反应被用于合成抗肿瘤天然产物lactimidomycin的形式全合成。
• Synthesis of Eukaryotic Translation Elongation Inhibitor Lactimidomycin via Zn(II)-Mediated Horner–Wadsworth–Emmons Macrocyclization
  作者：Brian J. Larsen、Zhankui Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/ol401186f

  日期：2013.6.21

  An enantioselective synthesis of potent eukaryotic translation elongation inhibitor lactimidomycin has been accomplished in 21 linear steps. This synthesis features a Zn(II)-mediated Horner-Wadsworth-Emmons reaction that could be executed on a large scale to provide the highly strained 12-membered lactimidomycin macrolactone.