(3-methylbenzyl)diphenylphosphine oxide | 23896-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methylbenzyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-(diphenylphosphorylmethyl)-3-methylbenzene
• CAS: 23896-92-6
• 化学式: C₂₀H₁₉OP
• 分子量: 306.344
• InChiKey: DEOFFSUXKOKZCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醇 、 (3-methylbenzyl)diphenylphosphine oxide 在 potassium tert-butylate 、 C₃₁H₂₆ClN₂NiP 、 锌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92 %的产率得到(E)-1-苯基-2-M-甲苯基乙烯
  参考文献：
  名称：

  Pincer 镍催化的醇与氧化苄基膦的烯化反应

  摘要：

  N,N,P-Pincer 镍配合物可有效催化醇与氧化苄基膦的反应，以良好的收率形成烯烃。该方案适用于多种底物，并且仅生成E构型烯烃。该方法还表现出良好的官能团相容性。甲氧基、甲硫基、三氟甲基、缩酮、氟、氯、溴、噻吩基和呋喃基均可接受。机理研究表明，该反应是通过醇催化脱氢生成醛或酮，然后在 KO t Bu 存在下与氧化苄基二苯基膦缩合进行的。

  DOI：

  10.1002/asia.202400255
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲酸 在 sodium phosphinate 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (3-methylbenzyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  硫酯的可控磷酸化：芳基和苄基磷酰基化合物的选择性合成。

  摘要：

  开发了可控制的硫酯磷酸化。当反应由钯催化剂催化时，当仅在碱的存在下进行反应时，芳基或烯基磷酰基化合物通过脱羰偶合产生，而苄基磷酰基化合物通过脱氧偶合产生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01557

文献信息

• Palladium-catalyzed phosphorylation of benzyl ammonium triflates with P(O)H compounds
  作者：Long Liu、Kaiqiang Xu、Yuan Wang、Wenqi Wang、Hanshuang Xu、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131020

  日期：2020.3

  A palladium-catalyzed phosphorylation of benzyl ammonium triflates with P(O)H compounds has been developed. Various benzylphosphorus compounds were produced in good to excellent yields with high functional group tolerance. All the three kinds of hydrogen phosphoryl compounds, i.e. H-phosphonates, H-phosphinates and secondary phosphine oxides, were applicable to this reaction. The successful scale-up

  已经开发了钯催化的三氟甲磺酸苄基铵与P（O）H化合物的磷酸化反应。以高至优异的产率和高官能团耐受性生产了各种苄基磷化合物。所有三种氢磷酰基化合物，即H-膦酸酯，H-次膦酸酯和仲膦氧化物均适用于该反应。成功的放大实验和一锅合成操作也很好地证明了其实用性。
• Transition-Metal-Free and Base-Promoted Carbon–Heteroatom Bond Formation via C–N Cleavage of Benzyl Ammonium Salts
  作者：Long Liu、Yuanyuan Tang、Kunyu Wang、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02992

  日期：2021.3.5

  carbon–heteroatom (C–P, C–O, C–S, and C–N) bonds via C–N cleavage of benzyl ammonium salts under transition-metal-free conditions was reported. The combination of t-BuOK and 18-crown-6 enabled a wide range of substituted benzyl ammonium salts to couple readily with different kinds of heteroatom nucleophiles, i.e. hydrogen phosphoryl compounds, alcohols, thiols, and amines. Good functional group tolerance was demonstrated

  据报道，在无过渡金属的条件下，通过苄基铵盐的C–N裂解，可以轻松而通用地构建碳-杂原子（C–P，C–O，C–S和C–N）键。的组合吨-BuOK和18-冠-6启用广泛取代的苄基铵盐的耦合容易地与不同类型的杂原子的亲核试剂，即，氢磷化合物，醇，硫醇和胺。证明了良好的功能组耐受性。还成功进行了放大反应和一锅合成。
• 一类芳香烷基氧化磷类型化合物的制备方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN109438512A

  公开（公告）日：2019-03-08

  一类芳香烷基氧化磷类型化合物的制备方法。本发明公开了几种芳香烷基氧化磷类化合物的制备方法。该方法是在手套箱内取1.3当量二苯基磷氧氢、2.5mol％镍催化剂(加入或者不加人配体)或者钯催化剂与配体、1.5当量碱、依次加入Schlenk反应管中，随后，加入1.0当量的腈类化合物、抽真空并回填氮气；在氮气氛围下，加入溶剂，在120℃下持续反应16h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即可高选择性和高产率的得到目标产物；方法实现了sp3C‑CN\P‑H交叉偶联，反应条件温和，易于操作，制备过程简单，目标产物的转换率和产率优越，解决了其他合成方法中所存在的两步反应，体系复杂，产生较多的有机和无机副产物，易造成环境污染，底物范围窄等问题，具有良好的工业应用前景。
• Copper-catalyzed C–P cross-coupling of arylmethyl quaternary ammonium salts via C–N bond cleavage
  作者：Nutao Li、Feng Chen、Guanghui Wang、Qingle Zeng

  DOI：10.1007/s00706-019-02535-y

  日期：2020.1

  AbstractA ligand-free copper-catalyzed C–P cross-coupling reaction of arylmethyl quaternary ammonium salts and diarylphosphine oxides in air is developed. Arylmethyl quaternary ammonium salts with various functional groups and a variety of dialkyl- and diarylphosphine oxides afford C–P cross-coupling products with good yields. This protocol requires no inert atmosphere, no ligand, and simple operation

  摘要开发了无配体的铜催化空气中芳基甲基季铵盐和二芳基膦氧化物的C-P交叉偶联反应。具有各种官能团的芳基甲基季铵盐以及各种二烷基和二芳基膦氧化物可提供具有良好收率的C-P交叉偶联产物。该方案不需要惰性气氛，没有配体和简单的操作步骤。 图形摘要
• Catalytic sp³C–CN Bond Cleavage: Ni-Mediated Phosphorylation of Alkylnitriles
  作者：Ji-Shu Zhang、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02854

  日期：2018.11.2

  catalyst is disclosed. A wide range of primary nitriles readily coupled with secondary phosphine oxides to produce the corresponding phosphorylated products in high yields. As a key step, this new method was applied to the synthesis of anticancer drug Combretastatin-A4, significantly shortening its synthetic path.

  公开了由镍催化剂催化的sp 3 C-CN键的直接磷酸化。广泛的伯腈易于与仲膦氧化物偶联，以高收率生产相应的磷酸化产物。作为关键步骤，该新方法被应用于抗癌药Combretastatin-A4的合成，大大缩短了其合成途径。