Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine) | 1395898-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine)
• 英文别名: gold(3+);2-(4-methylbenzene-6-id-1-yl)pyridine;2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1395898-00-6
• 化学式: C₁₆H₁₀AuF₆NO₄
• 分子量: 591.217
• InChiKey: HWXUVOIOMYSLAI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine) 在 四丁基氟化铵 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对称和不对称单和二炔基（tpy）Au（III）配合物的简单无汞合成和表征

  摘要：

  开发了一种高效的无汞路线，该路线提供了带有2-（对甲苯基）吡啶（tpy）作为二齿配体的[C ^ N]环金属化对称二炔基金（III）配合物，并使用了炔基锂试剂。有了1,9-癸二炔，就首次获得了双（双齿）金（III）络合物的前所未有的代表。通过使用格利雅（Grignard）替代炔基锂试剂，我们成功地以优异的收率（74-92％）和非对映选择性合成了一系列新型单炔基金（III）配合物。在THF中用Bu 4 NF处理[（tpy）Au（C≡CTMS）2 ]，得到完全脱保护，并用K 2 CO 3处理。在甲醇中，将TMS基团反式选择性还原为吡啶基N原子，从而提供了[（tpy）Au（C≡CH）（C≡CTMS）]作为主要产物。这种新型的环金属化金（III）配合物带有两个不同的炔烃作为辅助配体。研究了单炔基（tpy）金（III）配合物的进一步功能化，为不对称的二炔基（tpy）金（III）配合物提供了普遍的，前所未有的和非对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00364
• 作为产物：
  描述：

  Au(OCOCF₃)(CH₂CH₂OCOCF₃)(2-p-tolylpyridine) 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.25h， 生成 Au(OCOCF₃)₂(2-(p-tolyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  黄金交换：可逆的、正式的乙烯插入金 (III)-氧键的机理研究

  摘要：

  Au(III) 络合物 Au(OAc(F))2(tpy) (1, OAc(F) = OCOCF3; tpy = 2-p-tolylpyridine) 经历 OAc(F) 配体可逆解离转化为 C，如由 (19)F NMR 可见。在二氯甲烷或三氟乙酸 (TFA) 中，1 与乙烯反应生成 Au(OAc(F))(CH2CH2OAc(F))(tpy) (2)。该反应是将烯烃正式插入 Au-O 键中，然后转化为 N。在 TFA 中，该反应在室温下不到 5 分钟发生，而在二氯甲烷中则需要 1 天。在三氟乙醇 (TFE) 中，Au(OAc(F))(CH2CH2OCH2CF3)(tpy) (3) 作为主要产物形成。2 和 3 均已通过 X 射线晶体学表征。在 TFA/TFE 混合物中，2 和 3 处于平衡状态，2 比 3 具有轻微的热力学偏好。2 暴露于 TFA 中的乙烯-d4 导致室温下乙烯-d4 与乙烯的交换。1

  DOI：

  10.1021/ja504554u

文献信息

• Markovnikov at Gold: Nucleophilic Addition to Alkenes at Au(III)
  作者：Marte Sofie Martinsen Holmsen、Franziska Stefanie Ihlefeldt、Sigurd Øien-Ødegaard、Eirin Langseth、Yannick Wencke、Richard H. Heyn、Mats Tilset

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00218

  日期：2018.6.25

  wide variety of different alkenes with various substitution patterns and different oxygen-based nucleophiles has been investigated. These reactions are two-step processes where a ligand substitution is followed by a nucleophilic addition furnishing Au(III) complexes with C(sp3) ligands. In this work we have found that the reactions always occur trans to tpy-N while the OAcF ligand remains in place

  Au（OAc F）2（tpy ）（1，OAc F = OCOCF 3 ; tpy = 2-（对甲苯基）吡啶）对具有不同取代模式和不同氧基亲核试剂的各种不同烯烃的反应活性为被调查了。这些反应是两步过程，其中配体取代后是亲核加成，从而提供具有C（sp 3）配体的Au（III）配合物。在这项工作中，我们发现反应总是反式发生于tpy- N，而OAc F配体仍保持反式发生于tpy- C。亲核加成仅以马尔可夫尼可夫方式发生在双键的最高取代侧，并且亲核加成以反方式发生，从与2，3-二取代烯烃反式-2-己烯的反应中可以看出。这项研究为Au（III）介导的亲核加成物的范围和区域化学提供了宝贵的见识，这对于进一步发展Au（III）催化和烯烃功能化具有重要意义。
• Versatile Methods for Preparation of New Cyclometalated Gold(III) Complexes
  作者：Eirin Langseth、Carl Henrik Görbitz、Richard H. Heyn、Mats Tilset

  DOI：10.1021/om300537a

  日期：2012.9.24

  Versatile methods for the high-yield syntheses of new cyclometalated gold(III) complexes are described. Mono- or dialkylated or arylated gold(III) complexes are selectively obtained from reaction of Au(OCOCF3)2(tpy) (tpy = 2-(p-tolyl)pyridine) with either RMgX or RLi, respectively. Specifically, AuMe2(tpy) and AuPh2(tpy) were prepared with the respective lithium reagents, and AuBrMe(tpy), AuBrEt(tpy)

  描述了高效率合成新型环金属化金（III）配合物的通用方法。分别从Au（OCOCF 3）2（tpy ）（tpy = 2-（对甲苯基）吡啶）与RMgX或RLi的反应中选择性地获得单或二烷基化或芳基化的金（III）配合物。具体而言，AuMe 2（TPY）和AuPh 2（TPY）与相应的锂试剂制备，和AuBrMe（TPY），AuBrEt（TPY），和AuBrPh（TPY）与格氏试剂制备。通过单晶X射线衍射测定化合物Au（OCOCF 3）2（tpy）和AuMe 2（tpy ）的分子结构。
• Synthesis of a (N,C,C) Au(<scp>iii</scp>) pincer complex <i>via</i> C_sp3–H bond activation: increasing catalyst robustness by rational catalyst design
  作者：Marte Sofie Martinsen Holmsen、Ainara Nova、Knut Hylland、David S. Wragg、Sigurd Øien-Ødegaard、Richard H. Heyn、Mats Tilset

  DOI：10.1039/c8cc05489d

  日期：——

  The synthesis of a (N,C,C) Au(iii) catalyst via C_sp3–H bond activation has been achieved following a rational catalyst design approach.

  通过合理的催化剂设计方法，已经实现了通过C_sp3-H键活化合成(N,C,C) Au(iii)催化剂。
• Cyclometalated (boroxinato)gold(<scp>iii</scp>) complexes from arrested transmetalation
  作者：Amberle R. Browne、Nihal Deligonul、Bryce L. Anderson、Matthias Zeller、Allen D. Hunter、Thomas G. Gray

  DOI：10.1039/c5cc05200a

  日期：——

  Luminescent metallaboroxines of gold(iii) form in self-assembly reactions from trifluoroacetato precursors and alkyl or arylboronic acids.

  金（III）发光金属半环氧烷通过三氟乙酸盐前体和烷基或芳基硼酸的自组装反应形成。
• Small-molecule activation at Au(<scp>iii</scp>): metallacycle construction from ethylene, water, and acetonitrile
  作者：Marte Sofie Martinsen Holmsen、Ainara Nova、David Balcells、Eirin Langseth、Sigurd Øien-Ødegaard、Eline Aasen Tråseth、Richard H. Heyn、Mats Tilset

  DOI：10.1039/c6dt01648k

  日期：——

  one-step reaction leads to high yields of a new 6-membered ring gold(III) metallacycle complex. The metallacycle has been characterized spectroscopically and crystallographically, and the mechanism of its formation has been investigated with the aid of DFT calculations.

  在一步反应中将简单，易于获得的结构单元乙烯，水和乙腈合并到Au（tpy）（OCOCF 3）2（tpy = 2-（对甲苯基）吡啶）中可导致新化合物的高收率6元环金（III）金属环配合物。金属环已在光谱和晶体学上进行了表征，并借助DFT计算研究了其形成机理。