摘要:
通过原位捕获瞬态(PNP)Rh(1),已经合成了多种(PNP)Rh-L配合物(其中L =有机硫化物或亚砜,二氮或叔丁基乙烯)。平衡研究建立了(PNP)Rh片段(1)对各种L的相对亲和力,其亲合力的顺序如下(亲和力递减):Ph 2 SO> SBu n2 > SPhMe>二苯并噻吩> SPh 2 >苯并噻吩> SPr i2 >噻吩≈SBu t我> SBU小号2 ≈ħ 2 ç CHCMe 3 »SBU吨2。二氮与1反应生成末端和桥联N 2配合物的混合物,并发现其结合强度比SPr i更强2。(PNP)Rh(SPr i的反应2)(10)与PhHal形成相应的氧化加成产物(PNP)Rh(Ph)(Hal)(Hal = Cl,18a ; Hal = Br,18b ; Hal = I,18c)。发现将PhHal氧化添加至10的相对速率为PhI> PhBr> PhCl。10与PhBr反应的动力学研究与通过SPr