(E,E)-4-(2-bromobenzyl)-1,7-diphenyl-1,6-heptadien-4-ol | 844857-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E,E)-4-(2-bromobenzyl)-1,7-diphenyl-1,6-heptadien-4-ol
• 英文别名: (1E,6E)-4-(2-bromobenzyl)-1,7-diphenylhepta-1,6-dien-4-ol；(1E,6E)-4-[(2-bromophenyl)methyl]-1,7-diphenylhepta-1,6-dien-4-ol
• CAS: 844857-46-1
• 化学式: C₂₆H₂₅BrO
• 分子量: 433.388
• InChiKey: ATMYIVBPXVBLKS-KAVGSWPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.93
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-4-(2-bromobenzyl)-1,7-diphenyl-1,6-heptadien-4-ol 在 palladium diacetate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R,E,E)-4-benzylidene-2-(3-phenyl-2-propenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthalenol 、 (R)-2-((E)-3-Phenyl-allyl)-4-[1-phenyl-meth-(E)-ylidene]-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  非对映异构烯烃-钯 (II) 中间体在对映选择性去对称化 Heck 环化中的氧供体介导的平衡

  摘要：

  这项研究检查了非环状前手性 Heck 环化前体去对称化中对映选择的起源。高不对称诱导 (97-98% ee) 归因于路易斯碱性氧供体与弱路易斯酸性钯 (II) 的临时相互作用。一系列控制实验与量子化学模型计算相结合，为涉及氧供体介导的非对映异构烯烃 - 钯（II）配合物在选择性决定闭环事件之前快速平衡的机制提供了可靠的证据，Curtin-Hammett设想。我们的研究还强调了不对称 Heck 反应中阳离子途径（三氟甲磺酸根抗衡阴离子与卤代配体）和烯烃立体化学（E 与 Z）的重要性。

  DOI：

  10.1021/ja072571y
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴苯基)乙酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E,E)-4-(2-bromobenzyl)-1,7-diphenyl-1,6-heptadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  催化去对称化分子内Heck反应：不寻常的羟基定向迁移插入的证据。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460921

文献信息

• Zinc-mediated α-regioselective Barbier-type cinnamylation reactions of aldehydes, ketones and esters
  作者：Li-Ming Zhao、Hua-Shuai Gao、De-Feng Li、Jing Dong、Lan-Lin Sang、Jie Ji

  DOI：10.1039/c7ob00723j

  日期：——

  Experimental results suggest that the reactions proceed through the radical pathway. In addition, the reaction was found to be scalable to the gram-scale and the one-pot protocol is also applicable to less reactive esters leading to bishomoallylic alcohols which were valuable intermediates for desymmetrizing intramolecular Heck cyclization, allowing for the elaboration to functionalized building blocks.

  我们报告了一种简单，有效和通用的方法，在一锅合成中，在Barbier型条件下，通过锌介导的醛和酮的区域选择性肉桂酸化，以中等至极好的收率提供了相应的α-肉桂醇。与文献方法相比，该方法操作简单，使用简单的反应物，并可以直接获得具有出色的区域选择性的直链α-肉桂醇。实验结果表明，反应是通过自由基途径进行的。此外，发现该反应可扩展至克级，一锅法也适用于反应性较低的酯，可生成双烯丙基烯丙醇，这是对分子内Heck环化进行对称化的有价值的中间体，