摘要:
虽然 M-perboxylato 物种是难以捉摸的中间体,但它们的含硫类似物在某些情况下是已知的。在这项工作中,分离 M-perthioacetato 化合物的可行性使得我们能够对 MâEâER (E = O、S)片段的反应途径有新的认识。在此,我们报告了两种新的 M-perthioacetato 化合物的分离情况:反式-[Pt(CH3CS2S)2] (1) 和 [Ni(CH3CSS)(CH3CS2S)] (2)。结合紫外可见光监测和核磁共振测量,对这些化合物与 PPh3 的反应活性进行了研究。积累的数据总体表明,复合物 1 和 2 中的过硫代乙酰配体在与 PPh3 反应后的演化过程包括一个复杂的多步骤途径,其中硫转移先于电子转移。循环伏安法测量结果表明,从磷到硫原子的两个电子转移并不是协同进行的,这表明与 PPh3 反应的第一步是单电子电子转移,然后形成 PâS 键。本文的研究结果为生物、合成系统和碳氢化合物脱硫过程中的 SâS 键反应过程提供了一条新途径。