2-methoxycarbonyl-2-prop-2-ynylpentanedioic acid 5-ethyl ester 1-methyl ester | 745071-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methoxycarbonyl-2-prop-2-ynylpentanedioic acid 5-ethyl ester 1-methyl ester
• 英文别名: 1-O-ethyl 3-O,3-O-dimethyl hex-5-yne-1,3,3-tricarboxylate
• CAS: 745071-87-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: RNISMTQVBHCXMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxycarbonyl-2-prop-2-ynylpentanedioic acid 5-ethyl ester 1-methyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  假定的蜜木碱的全合成

  摘要：

  完成了蜜洛碱的全合成。通过 nosylamide 的分子内 S N 2 反应制备 10 元环炔。环炔在乙烯气氛下进行烯炔复分解，得到1,3-二烯。硝酮和偶氮甲碱叶立德与 1,3-二烯部分的分子内环加成构建了特征性的高度稠合骨架。进一步的转化，包括闭环复分解，导致合成了蜜洛碱，其核磁共振谱与报道的数据不匹配。对文献中 melognine 光谱的仔细检查表明，melognine 的结构可能与已知的生物碱 Melodinine L 的结构相同。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02086
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 53.08h， 生成 2-methoxycarbonyl-2-prop-2-ynylpentanedioic acid 5-ethyl ester 1-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  假定的蜜木碱的全合成

  摘要：

  完成了蜜洛碱的全合成。通过 nosylamide 的分子内 S N 2 反应制备 10 元环炔。环炔在乙烯气氛下进行烯炔复分解，得到1,3-二烯。硝酮和偶氮甲碱叶立德与 1,3-二烯部分的分子内环加成构建了特征性的高度稠合骨架。进一步的转化，包括闭环复分解，导致合成了蜜洛碱，其核磁共振谱与报道的数据不匹配。对文献中 melognine 光谱的仔细检查表明，melognine 的结构可能与已知的生物碱 Melodinine L 的结构相同。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02086

文献信息

• Preparation of 5-Membered Rings via Radical Addition- Translocation-Cyclization (RATC) Processes Mediated by Diethyl Thiophosphites
  作者：Christophe Lamarque、Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.201000852

  日期：2011.5

  is presented. The procedure requires the easily available terminal alkynes as starting materials as well as commercially and readily available reagents such as diethyl thiophosphite. The experimental procedure consists of a one‐pot process without any slow addition of one of the reagents.

  提出了一种形成带有官能化单环，稠合双环和螺环残基的硫代膦酸酯的实用方法。该方法需要容易获得的末端炔烃作为起始原料，以及商购可得的试剂，例如亚磷酸二乙酯。实验程序包括一锅法，不加任何一种试剂的缓慢加入。
• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。