(2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(E)-styryltetrahydropyran-4-yl ester | 1056028-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(E)-styryltetrahydropyran-4-yl ester
• 英文别名: (E)-1-phenyl-2-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)ethene
• CAS: 1056028-53-5
• 化学式: C₂₂H₂₆O₉
• 分子量: 434.443
• InChiKey: LIVCHWBSEHSLKA-IYHDLSKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(E)-styryltetrahydropyran-4-yl ester 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过自由基脱羧氟化合成L-己吡喃糖基氟化物：对应于胞外多糖S-88的五糖重复单元的组装

  摘要：

  L-己糖是许多生物相关天然产物和药物的关键成分。作为稀有糖，L-己糖不易从天然来源获得。从有机合成和药物发现的角度来看，非常需要从市售且廉价的 D-糖中获得 L-己糖结构单元。正如通过从容易获得的 β-D- C-葡萄糖基、β-D- C-甘露糖基和 β-D- C-半乳糖基衍生物方便地制备 L-葡萄糖基、L-半乳糖基和 L-甘露糖基氟化物所证明的，我们描述了一种新颖且有效的方法来处理要求苛刻的 L-糖基氟化物。该转化的特点是在温和条件下安装异头羟甲基，并通过糖醛酸的自由基脱羧氟化将糖环从 C1 转换为 C5。假单胞菌ATCC 31554 胞外多糖 (S-88)的五糖重复单元的首次组装凸显了该方案的强大功能。该合成依赖于空间位阻羟基处糖链的有效延伸以及使用L-甘露糖基氟作为糖基化剂轻松引入L-甘露糖基单元。这项工作中开发的方法将为合成 L-糖结构单元和组装含有 L-糖部分的聚糖提供新工具。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300392
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)ethanone 在 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以75 %的产率得到(2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(E)-styryltetrahydropyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过自由基脱羧氟化合成L-己吡喃糖基氟化物：对应于胞外多糖S-88的五糖重复单元的组装

  摘要：

  L-己糖是许多生物相关天然产物和药物的关键成分。作为稀有糖，L-己糖不易从天然来源获得。从有机合成和药物发现的角度来看，非常需要从市售且廉价的 D-糖中获得 L-己糖结构单元。正如通过从容易获得的 β-D- C-葡萄糖基、β-D- C-甘露糖基和 β-D- C-半乳糖基衍生物方便地制备 L-葡萄糖基、L-半乳糖基和 L-甘露糖基氟化物所证明的，我们描述了一种新颖且有效的方法来处理要求苛刻的 L-糖基氟化物。该转化的特点是在温和条件下安装异头羟甲基，并通过糖醛酸的自由基脱羧氟化将糖环从 C1 转换为 C5。假单胞菌ATCC 31554 胞外多糖 (S-88)的五糖重复单元的首次组装凸显了该方案的强大功能。该合成依赖于空间位阻羟基处糖链的有效延伸以及使用L-甘露糖基氟作为糖基化剂轻松引入L-甘露糖基单元。这项工作中开发的方法将为合成 L-糖结构单元和组装含有 L-糖部分的聚糖提供新工具。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300392

文献信息

• Diastereoselective Ni-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Approach to Saturated, Fully Oxygenated <i>C</i>-Alkyl and <i>C</i>-Aryl Glycosides
  作者：Hegui Gong、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ja8041564

  日期：2008.9.10

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling approach to C-glycosides is described with an emphasis on C-aryl glycosides. The combination of NiCl2/PyBox in N,N'-dimethylimidazolidinone (DMI) enabled the synthesis of C-alkyl glycosides under mild reaction conditions. Moderate yields and beta-selectivities were obtained for C-glucosides, and good yields and high alpha-selectivities were the norm for C-mannosides

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素
• Synthesis of β-<i>C</i>-Glycopyranosyl Aldehydes and 2,6-Anhydro-heptitols
  作者：Vinod Khatri、Amit Kumar、Balram Singh、Shashwat Malhotra、Ashok K. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01933

  日期：2015.11.6

  β-C-glycopyranosyl aldehydes from d-glucose, d-mannose, and d-galactose. The key step in the synthesis of C-glycosyl aldehydes is the aryl driven reductive dehydration on 1-phenyl-2-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-d-glycopyranosyl)ethanone to afford alkenes, which on oxidation afford the desired compounds in good yield. β-C-Glycopyranosyl aldehydes have been converted to 2,6-anhydro-heptitols in quantitative

  已经开发了一种从d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖非对映选择性合成β- C-甘露糖基醛的简便方法。合成C-糖基醛的关键步骤是在1-苯基-2-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - d-甘露糖基）乙酮上由芳基驱动的还原脱水得到烯烃，该烯烃在氧化时以高收率得到所需化合物。β- C- Glycopyranosyl醛已定量转化为2,6-脱水庚糖醇。衍生自d-甘露糖和d的2,6-脱水庚糖醇-半乳糖是对映异构体，并且是用于合成具有互补性手性的大环/两亲物的有用的接头。