(4S,5R,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)-2-methylcyclohex-2-enone | 1187828-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,5R,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)-2-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S,5R,6S)-2-methyl-4,5,6-tris(phenylmethoxy)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1187828-00-7
• 化学式: C₂₈H₂₈O₄
• 分子量: 428.528
• InChiKey: DLDCBPSQKHXTKQ-KJYTXNCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)-2-methylcyclohex-2-enone 在 氢气 、 钯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(2S,3R,4S,6R)-2,3,4-tris(benzyloxy)-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  From vinyl pyranoses to carbasugars by an iron-catalyzed reaction complementary to classical Ferrier carbocyclization

  摘要：

  从乙烯糖开始，开发了一种以铁催化的串联异构化-分子内醇缩反应，用于制备在双键上带有取代基的环己烯酮衍生物，并已应用于从D-葡萄糖合成4-epi-gabosines A和B的短程合成中。

  DOI：

  10.1039/b907632h
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-D-gluco-hept-6-enopyranose 在 五羰基铁 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S,5R,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)-2-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of gabosines via an iron-catalyzed intramolecular tandem aldol process

  摘要：

  Several gabosines, belonging to polyhydroxy-cyclohexenone and cyclohexanone class of natural products, are synthesized in various stereoforms using an intramolecular iron-catalyzed tandem aldol process. The reaction, which starts from vinylic pyranoses, is compatible with two different OH protecting groups (acetyl and benzyl). Further, like the Ferrier carbocyclisation, it is not sensitive to the stereochemistry of sugar molecules used as precursors: six different gabosine-type molecules have been prepared by this route starting from D-Glucose, D-Mannose, and D-Galactose derivatives. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.121

文献信息

• Syntheses of (−)-gabosine A, (+)-4-epi-gabosine A, (−)-gabosine E, and (+)-4-epi-gabosine E
  作者：Vikas Kumar、Pintu Das、Partha Ghosal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.082

  日期：2011.6

  1 and (−)-gabosine A 2 have been synthesized starting from methyl α,d-glucopyranoside and methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing Pd(0) catalyzed Stille coupling as the key step. On the other hand, syntheses of (+)-4-epi-gabosine E 3 and (−)-gabosine E 4 have been accomplished from methyl α,d-glucopyranoside and from methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing DMAP catalyzed

  利用Pd（0）催化的Stille偶联反应分别从甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d-甘露吡喃糖苷分别合成了（+）-4- Epi -Gabosine A 1和（-）-Gabosine A 2关键步骤。另一方面，已经由甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d合成了（+）-4-表-葡萄糖苷E 3和（-）-葡萄糖苷E 4。-甘露吡喃糖苷分别通过利用DMAP催化的Morita-Baylis-Hillman反应作为关键步骤。糖衍生的环状烯酮的C-6位上存在乙酰基可防止MBH加合物的芳构化。还描述了一种合理的机制。