3-oxo-3-(p-tolylthio)propanoic acid | 82479-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: 3-oxo-3-(p-tolylthio)propanoic acid
• 英文别名: 3-(4-Methylphenyl)sulfanyl-3-oxopropanoic acid
• CAS: 82479-13-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃S
• 分子量: 210.254
• InChiKey: WRDLKPNNBQYIHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82.4 °C(Solv: chloroform (67-66-3); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  386.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-3-(p-tolylthio)propanoic acid 在 乙二胺四乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 monovalent maleate anion
  参考文献：
  名称：

  丙二酸S-硫酯，包括S-丙二酰基辅酶A的异常消除-加成（酮介导）

  摘要：

  丙二酸的S-单酯，包括S-丙二酰基辅酶A本身，通过新型的质子辅助（酮介导的）E 1cB途径进行氨解。

  DOI：

  10.1039/c39820000245
• 作为产物：
  描述：

  malonic acid monochloride 、 4-甲苯硫酚 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-oxo-3-(p-tolylthio)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  深入了解丙二酸半硫代酸酯（MAHT）和丙二酸半含氧酸酯（MAHO）之间的反应性差异

  摘要：

  使用廉价，易于获得且易于处理的起始物，已实现了结构和功能多样的硫酚和（环）烷基衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHT）和酚衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHO）的有效两步合成材料。MAHT和MAHO的合成（大多数以前没有报道过）很容易扩展规模以提供克量的产品。在氢→氘交换中，当引入不同的芳基时，观察到有趣的立体电子效应。观察到氢→氘交换速率和同位素结合水平的显着变化。举例来说，使用[ 2H]甲醇和4-溴苯酚衍生的MAHO仅提供14％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 31），而相应的4-溴硫代苯酚衍生的MAHT提供97％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 208）。在基准程序和全面的DFT研究中，对54种酯和硫酯构型和构象进行了表征。在MAHT系列中，含硫分子轨道为MAHO中无法提供的增加电子密度向烯醇的离域化的途径。这促进了酮-烯醇互变异构，因此提高了氢→氘交换的速率和百分比。

  DOI：

  10.1002/chem.201605148

文献信息

• Direct Access to β-Trifluoromethyl-β-hydroxy Thioesters by Biomimetic Organocatalytic Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Jin Hyun Park、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01469

  日期：2019.6.21

  decarboxylative catalytic aldol reaction of trifluoromethyl ketones with malonic acid half-thioesters (MAHTs) is described. Utilizing cinchona-based thioureas as highly efficient polyketide synthase-mimic catalysts, chiral tertiary aldols, β-trifluoromethyl-β-hydroxy thioesters, were obtained in up to 99% yield and 95% ee. Facile transformation of the thioester moiety of the aldol adducts showcases the synthetic

  描述了三氟甲基酮与丙二酸半硫酯（MAHT）的广泛适用的仿生对映选择性脱羧催化羟醛反应。利用基于金鸡纳酮的硫脲作为高效的聚酮化合物合酶模拟催化剂，可以以高达99％的收率和95％ee的产率获得手性叔醇，β-三氟甲基-β-羟基硫酯。醛醇加合物的硫酯部分的容易转化证明了该仿生醛醇规程的合成效用，以提供一系列手性三氟甲基化叔醇醛药效团。
• Enantioselective β -hydroxy thioesters formation via decarboxylative aldol reactions of malonic acid half thioesters with aldehydes promoted by chloramphenicol derived sulfonamides 1
  作者：Yafeng Wang、Guanxin Huang、Sha Hu、Kaijun Jin、Yan Wu、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.066

  日期：2017.8

  A highly enantioselective synthesis of chiral β-hydroxy thioesters that uses a decarboxylative aldol reaction of malonic acid half thioesters and aldehydes catalyzed by a chloramphenicol base-derived bifunctional organocatalyst is reported. The resulting chiral β-hydroxy thioesters were obtained in high yields (up to 82%) with good to excellent enantioselectivities (up to 94% ee). The synthetic application

  报道了一种高度对映体选择性的手性β-羟基硫代酯的合成方法，该方法利用丙二酸半硫代酯和由氯霉素碱衍生的双官能有机催化剂催化的醛的脱羧醛醇缩合反应。以高收率（高达82％）和良好至优异的对映选择性（高达94％ee）获得所得的手性β-羟基硫代酯。选择性5-羟色胺再摄取抑制剂达泊西汀的不对称合成说明了该方法的综合应用。
• Enantioselective Synthesis of AG-041R by using N-Heteroarenesulfonyl Cinchona Alkaloid Amides as Organocatalysts
  作者：Noriyuki Hara、Shuichi Nakamura、Masahide Sano、Ryota Tamura、Yasuhiro Funahashi、Norio Shibata

  DOI：10.1002/chem.201200367

  日期：2012.7.23

  The organocatalytic enantioselective decarboxylative addition of malonic acid half thioesters to ketimines derived from isatins by using N‐heteroarenesulfonyl cinchona alkaloid amides afforded products with high enantioselectivity. The products could be converted into optically active AG‐041R. X‐ray crystallographic analysis revealed that the hydrogen bonding between the sulfonimide proton and the

  通过使用N-杂芳烃磺酰基金鸡纳生物碱酰胺将丙二酸半硫酯有机合成对映异构衍生的酮亚胺，进行对映选择性脱羧，可得到高对映选择性的产品。产品可以转换为光学活性AG-041R。X射线晶体学分析表明，磺酰亚胺质子与8-喹啉基氮原子之间的氢键在施加反应的对映选择性方面起着重要作用。
• Mg2+-Imidazole-Catalyzed Self-Condensation of Malonyl Thioesters: Getting Tuned for Biomimetic Polyketide Synthesis?
  作者：Naomi Sakai、Nathalie Sordé、Stefan Matile

  DOI：10.3390/61100845

  日期：——

  We report that a subtle balance of carbanion reactivity, leaving group activation, and pKa of the catalyst is required for efficient self-condensation of thiomalonates to thioacetoacetates in up to 71% yield under “biomimetic” conditions originally proposed by Kobuke and Yoshida (Tetrahedron Lett. 1978, 19, 367).

  我们报告说，在 Kobuke 和 Yoshida 最初提出的 "仿生 "条件下（Tetrahedron Lett.）
• Exploiting Anion–π Interactions for Efficient and Selective Catalysis with Chiral Molecular Cages
  作者：Na Luo、Yu‐Fei Ao、De‐Xian Wang、Qi‐Qiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202106509

  日期：2021.9.13

  direction to develop new and fundamental catalysis. For the appealing yet flexible π-face activation, can two or more π-acidic surfaces be manipulated for cooperative activation to achieve efficient transformation and particularly selectivity control is highly desirable. Here, we demonstrate a supramolecular π-catalysis strategy by establishing cooperative π-face activation in a confined electron-deficient

  在催化剂设计中利用阴离子-π 相互作用是开发新的基础催化的一个引人入胜的方向。对于吸引人但灵活的 π 面激活，可以操纵两个或多个 π 酸性表面进行协同激活以实现有效的转化，特别是选择性控制是非常需要的。在这里，我们通过在受限的缺电子笼腔中建立协作 π 面激活来展示超分子 π 催化策略。该催化剂具有基于三嗪的棱柱状笼核和悬垂的手性碱基位点。仅 2 mol % 的笼状催化剂有效催化氨基磺酸酯头环醛亚胺和一系列丙二酸半硫酯的脱羧曼尼希反应，收率几乎是定量的，ee可达 97 %，实现了前所未有的有机催化方法。超分子 π 腔对于利用协同阴离子-π 相互作用进行有效活化和出色的选择性控制至关重要。