3-(trimethylsilyl)phenanthren-4-yl trifluoromethanesulfonate | 294183-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)phenanthren-4-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 3-Trimethylsilyl-4-phenanthryl triflate；(3-trimethylsilylphenanthren-4-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 294183-97-4
• 化学式: C₁₈H₁₇F₃O₃SSi
• 分子量: 398.478
• InChiKey: KOWDYMWNLNYUNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49 °C
• 沸点：
  469.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)phenanthren-4-yl trifluoromethanesulfonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 cesium fluoride 作用下， 反应 12.0h， 以26%的产率得到dibenzo[a,o]phenathro[3,4-s]pycene
  参考文献：
  名称：

  Dibenzo[a,o]phenanthro[3,4-s]pycene, a Configurationally Stable Double Helicene:  Synthesis and Determination of Its Conformation by NMR and GIAO Calculations

  摘要：

  A double helicene formed by a pentahelicene and a heptahelicene with two rings in common was obtained by palladium-catalyzed cyclotrimerization of 3,4-didehydrophenanthrene and was characterized conformationally by NMR and GIAO calculations.

  DOI：

  10.1021/ol034433t
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 (3-Bromo-phenanthren-4-yloxy)-trimethyl-silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以747 mg的产率得到3-(trimethylsilyl)phenanthren-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳烃与炔二羧酸二甲酯的选择性钯催化共环三聚反应：一种合成多环芳烃的通用方法

  摘要：

  苯并（1a）及其取代的衍生物4,5-二氟苯并（1b）和3-甲氧基苯并（2）与乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）进行化学选择性钯催化的[2 + 2 + 2]-共环三聚反应，得到相应的菲和/或萘。如果使用Pd（PPh（3））（4）作为催化剂，则主要产物为菲；如果使用Pd（2）（dba）（3），则主要产物为萘。当该方法应用于由相应的邻三甲基甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯生成的多环芳烃3-6时，观察到相同的反应模式：该反应可以选择性地定向到一个芳烃分子和两个炔烃分子的共环化或芳炔的两种分子的反应与炔的一个分子，通过钯催化剂的合适的选择。

  DOI：

  10.1021/jo000535a

文献信息

• An Efficient Procedure for the Synthesis of<i>ortho</i>-Trialkylsilylaryl Triflates: Easy Access to Precursors of Functionalized Arynes
  作者：Dolores Pérez、Enrique Guitián、Diego Peña、Agustín Cobas

  DOI：10.1055/s-2002-33110

  日期：——

  o-Trialkylsilylaryl triflates, which are useful aryne precursors, are prepared from o-bromophenols by an efficient, one-pot procedure involving O-silylation, metal-halogen exchange, O- to C-silyl migration, and entrapment of the phenoxide with triflic anhydride.

  邻三烷基硅烷基芳基三氟酸盐是一种有用的芳炔前体，它是通过一种高效的单锅程序从邻溴苯酚制备的，该程序涉及 O-硅烷化、金属卤素交换、O-到 C-硅烷的迁移以及苯氧化物与三氟酸酐的夹带。
• Heterohelicenes through 1,3-Dipolar Cycloaddition of Sydnones with Arynes: Synthesis, Origins of Selectivity, and Application to pH-Triggered Chiroptical Switch with CPL Sign Reversal
  作者：Expédite Yen-Pon、Floris Buttard、Lucas Frédéric、Pierre Thuéry、Frédéric Taran、Grégory Pieters、Pier Alexandre Champagne、Davide Audisio

  DOI：10.1021/jacsau.1c00084

  日期：2021.6.28

  of the transformation. From the library of 24 derivatives synthesized, a pyridyl containing derivative displayed reversible, red-shifted, pH-triggered chiroptical switching properties, with CPL-sign reversal. It is found that protonation of the helicene causes a change of the angle between the electric and magnetic dipole moments related to the S1 → S0 transition, resulting in this rare case of reversible

  描述了通过 sydnones 与 arynes 的 1,3-偶极环加成对异螺旋烯的区域选择性访问。对sydnones 和聚（杂）芳族芳烃前体的新途径允许在螺旋支架的多个位置引入化学多样性。使用密度泛函理论 (DFT) 计算系统地研究了环加成步骤中非常规区域选择性的起源，揭示了控制这种反应性的关键特征，即面对面 (π…π) 或边缘到-面 (C–H…π) 相互作用、初级轨道相互作用和转换的过渡结构 (TS) 中的共面性造成的畸变。从合成的 24 种衍生物库中，含有吡啶基的衍生物显示出可逆的、红移的、pH 触发的手性转换特性，带有 CPL 符号反转。发现螺旋质子化导致与 S 相关的电偶极矩和磁偶极矩之间的角度发生变化1 → S 0转换，导致在施加外部刺激时发生这种罕见的可逆 CPL 符号反转情况。
• Sydnone-Based Approach to Heterohelicenes through 1,3-Dipolar-Cycloadditions
  作者：Expédite Yen-Pon、Pier Alexandre Champagne、Lucie Plougastel、Sandra Gabillet、Pierre Thuéry、Mizuki Johnson、Gilles Muller、Grégory Pieters、Frédéric Taran、K. N. Houk、Davide Audisio

  DOI：10.1021/jacs.8b11465

  日期：2019.1.30

  The first approach to pyrazole-containing helicenes via sydnone-aryne [3 + 2]-cycloaddition is described. An unprecedented regioselectivity in the cycloaddition step toward the more sterically constrained product was observed in the presence of extended aromatic scaffolds. DFT calculations enabled under-standing the origin of this unexpected selectivity.
• Palladium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of 3,4-Didehydrophenanthrene and 1,2-Didehydrotriphenylene
  作者：Carmen Romero、Diego Peña、Dolores Pérez、Enrique Guitián

  DOI：10.1021/jo8013947

  日期：2008.10.17

  Palladium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition reactions of 3,4-didehydrophenanthrene (3,4-phenanthryne) and 1,2-didehydrotriphenylene (1,2-triphenylyne) afford sterically congested polycyclic aromatic hydrocarbons with novel structures.
• Peña, Diego; Pérez, Dolores; Guitián, Enrique, Synlett, 2000, # 7, p. 1061 - 1063
  作者：Peña, Diego、Pérez, Dolores、Guitián, Enrique、Castedo, Luis

  DOI：——

  日期：——