{[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}hydrazine | 189096-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}hydrazine
• 英文别名: (4-(trifluoromethyl)benzylidene)hydrazine；Benzaldehyde, 4-(trifluoromethyl)-, hydrazone；[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidenehydrazine
• CAS: 189096-91-1
• 化学式: C₈H₇F₃N₂
• 分子量: 188.152
• InChiKey: PGAHUJGUYJGSDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}hydrazine 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium on activated charcoal 、 甲酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (1S,3S/1R,3R)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-azaspiro[2.4]heptane
  参考文献：
  名称：

  [EN] DOPAMINE D3 RECEPTOR ANTAGONISTS COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS ANTAGONISTES DES RÉCEPTEURS D3 À LA DOPAMINE

  摘要：

  该披露涉及新型多巴胺D3受体拮抗剂，其制备方法，用于这些方法的中间体，含有它们的药物组合物以及它们在治疗中的用途，包括治疗药物依赖和精神病的用途。

  公开号：

  WO2016067043A1
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}hydrazine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的碳酸酯与腙通过羰基 Umpolung 进行烷基化和二烯基化

  摘要：

  控制反应选择性以实现发散合成是化学家永恒的追求。本文报道了一种化学发散的钯催化方法，该方法能够通过羰基反相从容易获得的炔丙碳酸酯合成结构上有价值的内部炔烃和/或末端1,3-二烯。在 Pd 催化剂/P-配体存在下，炔丙基烷基化反应通过使用羰基作为反极性烷基碳负离子和烷基有机金属试剂替代物的来源，补充了不稳定亲核试剂与炔丙基亲电子试剂的传统偶联。在二烯基化化学中，Pd-NHC组合的使用调节了产物分布，从而通过化学选择性和区域选择性方式的一系列联烯基化和骨架异构化，为原本难以接近的支链1,3-二烯提供了催化替代品。此外，可以将所得的炔烃和1,3-二烯转化为多功能产品，进一步凸显了这些发现的广泛合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05076

文献信息

• Ground-State Electron Transfer as an Initiation Mechanism for Biocatalytic C–C Bond Forming Reactions
  作者：Haigen Fu、Heather Lam、Megan A. Emmanuel、Ji Hye Kim、Braddock A. Sandoval、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.1c04334

  日期：2021.6.30

  The development of non-natural reaction mechanisms is an attractive strategy for expanding the synthetic capabilities of substrate promiscuous enzymes. Here, we report an “ene”-reductase catalyzed asymmetric hydroalkylation of olefins using α-bromoketones as radical precursors. Radical initiation occurs via ground-state electron transfer from the flavin cofactor located within the enzyme active site

  非天然反应机制的发展是扩大底物混杂酶合成能力的有吸引力的策略。在这里，我们报道了使用 α-溴酮作为自由基前体的“烯”-还原酶催化烯烃的不对称加氢烷基化。自由基起始通过位于酶活性位点内的黄素辅因子的基态电子转移发生，这是黄素生物催化中代表性不足的机制。使用四轮位点饱和诱变从发酵单胞菌中获取“烯”还原酶烟酰胺依赖性环己酮还原酶 (NCR) 的变体能够催化环化以提供具有高水平对映选择性的β-手性环戊酮。此外，野生型 NCR 可以通过对自由基终止步骤的精确立体化学控制来催化分子间偶联。本报告强调了基态电子转移在实现非天然生物催化 C-C 键形成反应方面的实用性。
• Submonomer synthesis of peptoids containing <i>trans</i>-inducing <i>N</i>-imino- and <i>N</i>-alkylamino-glycines
  作者：Carolynn M. Davern、Brandon D. Lowe、Adam Rosfi、Elon A. Ison、Caroline Proulx

  DOI：10.1039/d1sc00717c

  日期：——

  The use of hydrazones as a new type of submonomer in peptoid synthesis is described, giving access to peptoid monomers that are structure-inducing. A wide range of hydrazones were found to readily react with α-bromoamides in routine solid phase peptoid submonomer synthesis. Conditions to promote a one-pot cleavage of the peptoid from the resin and reduction to the corresponding N-alkylamino side chains

  描述了在类肽合成中使用腙作为新型亚单体，从而获得结构诱导的类肽单体。在常规固相类肽亚单体合成中，发现多种腙很容易与 α-溴酰胺发生反应。还确定了促进类肽从树脂上一锅裂解并还原成相应的N-烷基氨基侧链的条件，并且发现N-亚氨基-和N-烷基氨基甘氨酸残基都有利于反式-酰胺键通过 NMR、X 射线晶体学和计算分析来确定几何形状。
• Aldehydes as alkyl carbanion equivalents for additions to carbonyl compounds
  作者：Haining Wang、Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1038/nchem.2677

  日期：2017.4

  ruthenium catalyst and diphosphine ligand under mild conditions, delivering synthetically valuable secondary and tertiary alcohols in up to 98% yield. The unique chemoselectivity exhibited by carbonyl-derived carbanion equivalents is demonstrated by their tolerance to protic reaction media and good functional group compatibility. Enantioenriched tertiary alcohols can also be accessed with the aid of chiral

  有机金属试剂与羰基化合物的亲核加成反应用于碳-碳键的构建在现代化学中起着举足轻重的作用。但是，该反应对石油衍生的化学原料的依赖和化学计量的金属促使人们开发了许多碳负当量和催化金属替代品。在这里，我们表明，天然存在的羰基可以通过还原极性反转，用作潜在的烷基碳负离子当量，用于添加到羰基化合物中。这样的挑战钌催化剂和二膦配体在温和的条件下促进了反应活性，提供了合成有价值的仲醇和叔醇，收率高达98％。羰基衍生的碳负离子等同物表现出的独特的化学选择性是通过其对质子反应介质的耐受性和良好的官能团相容性来证明的。即使手性适度，也可以借助手性配体获得富含对映体的叔醇。预期这种羰基衍生的碳负当量在化学键形成中具有广泛的用途。
• Metal‐Free Synthesis of 5‐Trifluoromethyl‐1,2,4‐Triazoles from Iodine‐Mediated Annulation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides and Hydrazones
  作者：Sipei Hu、Zuguang Yang、Zhengkai Chen、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900983

  日期：2019.11.5

  A metal‐free approach for the synthesis of 5‐trifluoromethyl‐1,2,4‐triazoles from trifluoroacetimidoyl chlorides and hydrazones has been achieved under aerobic oxidative conditions. The reaction proceeds through a cascade base‐promoted intermolecular C−N bond formation and iodine‐mediated intramolecular C−N bond oxidative coupling sequence. The protocol features broad substrate scope and can be scaled

  在好氧氧化条件下，已经实现了从三氟乙亚胺基氯化物和im合成无金属方法合成5-三氟甲基-1，2，4-三唑的方法。该反应通过级联碱基促进的分子间C-N键形成和碘介导的分子内C-N键氧化偶联序列进行。该协议具有广泛的底物范围，可以放大到克级。
• Denitrogenative Hydrotrifluoromethylation of Benzaldehyde Hydrazones: Synthesis of (2,2,2‐Trifluoroethyl)arenes
  作者：Zhensheng Zhao、Kevin C. Y. Ma、Claude Y. Legault、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201902818

  日期：——

  hydrazones of arylaldehydes with Togni's CF3 -benziodoxolone reagent, in the presence of potassium hydroxide and cesium fluoride, induces a denitrogenative hydrotrifluoromethylation event to produce (2,2,2-trifluoroethyl)arenes. This novel reaction was tolerant to many electronically-diverse functional groups and substitution patterns, as well as naphthyl- and heteroaryl-derived substrates. Advantages of this

  在氢氧化钾和氟化铯的存在下，芳基醛的azo与Togni的CF3-苯并恶唑酮试剂反应，会引发脱氮加氢三氟甲基化反应，从而生成（2,2,2-三氟乙基）芳烃。这种新颖的反应可耐受许多电子多样性的官能团和取代方式，以及萘基和杂芳基衍生的底物。该方法的优点包括容易大规模获得speed前体，速度和操作简便性，并且不含过渡金属。