1-(重氮甲基)-4-(三氟甲基)苯 | 73900-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(重氮甲基)-4-(三氟甲基)苯
• 英文名称: diazo(4-trifluoromethylphenyl)methane
• 英文别名: 4-(trifluoromethyl)diazomethane；(para-trifluoromethylphenyl)diazomethane；((p-trifluoromethyl)phenyl)diazomethane；1-(diazomethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 73900-17-1
• 化学式: C₈H₅F₃N₂
• 分子量: 186.136
• InChiKey: PCSHXURKDDJSFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(重氮甲基)-4-(三氟甲基)苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(Cyclopropyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  瞬态硼酸的迭代反应可实现连续的C–C键形成

  摘要：

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。

  DOI：

  10.1038/nchem.2439
• 作为产物：
  描述：

  {[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}hydrazine 在 manganese(IV) oxide 作用下， 生成 1-(重氮甲基)-4-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  瞬态硼酸的迭代反应可实现连续的C–C键形成

  摘要：

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。

  DOI：

  10.1038/nchem.2439

文献信息

• Synthesis in mesoreactors: Ru(porphyrin)CO-catalyzed aziridination of olefins under continuous flow conditions
  作者：S. Rossi、A. Puglisi、M. Benaglia、D. M. Carminati、D. Intrieri、E. Gallo

  DOI：10.1039/c6cy00207b

  日期：——

  The Ru(porphyrin)CO-catalyzed addition of aryl azides to styrenes to afford N-aryl aziridines was successfully performed for the first time in mesoreactors under continuous flow conditions. Mesofluidic technology allowed for a rapid screening of different parameters and a quick identification of the optimized reaction conditions.

  钌（卟啉）CO催化将芳基叠氮化物添加到苯乙烯中以提供N-芳基氮丙啶是在连续流动条件下首次在中反应器中成功进行的。中流技术可以快速筛选不同的参数并快速确定最佳的反应条件。
• Highly Efficient and Enantioselective α-Arylation of Cycloalkanones by Scandium-Catalyzed Diazoalkane-Carbonyl Homologation
  作者：Jason Kingsbury、Victor Rendina、Hilan Kaplan

  DOI：10.1055/s-0031-1289650

  日期：2012.3

  Functionalized α-tertiary and -quaternary 2-arylcycloalkanones are rapidly accessed by scandium(III) triflate-catalyzed diazo­alkane-carbonyl homologations. Recent developments have allowed for carbon insertion reactions to be performed with catalyst loadings as low as 0.5 mol% on scales up to 5 mmol. Pairing readily available bis- and tris(oxazoline) based ligands with scandium triflate allows access to arylated medium ring carbocycles with enantioselectivities up to 98:2 er and >98% yield. The formal C-C insertion of aryldiazo­methanes into unsubstituted cycloalkanones provides a single-step solution to the ongoing challenge of α-arylation.

  功能化的α-叔和α-季2-芳基环烷酮通过三氟甲磺酸钪(III)催化的重氮甲烷-羰基同系化反应迅速获得。最近的进展使得碳插入反应能够在催化剂负载量低至0.5 mol%的情况下进行，规模可达5 mmol。结合易于获得的基于双和三噁唑啉的配体与三氟甲磺酸钪，可以合成具有高达98:2 对映体比和>98%产率的芳基化中环碳环。芳基重氮甲烷在无取代环烷酮中的正式C-C插入提供了一种一步解决α-芳基化持续挑战的方法。
• <i>In Situ</i> Generation of Zinc Carbenoids from Diazo Compounds and Zinc Salts: Asymmetric Synthesis of 1,2,3-Substituted Cyclopropanes
  作者：Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja9074776

  日期：2009.11.4

  first enantioselective cyclopropanation of alkenes using zinc carbenoids generated in situ from diazo compounds and zinc salts is reported. This new method allows the highly enantio- and diastereoselective synthesis of 1,2,3-substituted cyclopropanes via aryl-substituted carbenoids. The first Simmons-Smith reaction using a catalytic amount of zinc to generate enantioenriched cyclopropane is also reported

  报道了使用由重氮化合物和锌盐原位生成的类锌化合物对烯烃进行的第一次对映选择性环丙烷化反应。这种新方法允许通过芳基取代的类卡宾对 1,2,3-取代的环丙烷进行高度对映选择性和非对映选择性合成。还报道了使用催化量的锌生成对映体富集的环丙烷的第一个 Simmons-Smith 反应。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of η²-N₂-Aryldiazoalkane Titanium Complexes:  Cleavage of the N−N Bond
  作者：Anne W. Kaplan、Jennifer L. Polse、Graham E. Ball、Richard A. Andersen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja981340b

  日期：1998.11.1

  A series of η2-N2-titanium aryldiazoalkane complexes Cp*2Ti(N2CHAr) (5−10), where Ar is a para-substituted aryl group, have been prepared by addition of aryldiazoalkanes to Cp*2Ti(C2H4) (4). Unlike most diazoalkane complexes, they release dinitrogen thermally to give transient carbene complexes which may be trapped with styrene to form the titanacyclobutane complexes Cp*2Ti(CHArCHPhCH2) (11−15). The

  一系列 η2-N2-钛芳基重氮烷配合物 Cp*2Ti(N2CHAR) (5-10)，其中 Ar 是对位取代的芳基，通过将芳基重氮烷加成到 Cp*2Ti(C2H4) (4) 上制备。与大多数重氮烷配合物不同，它们通过热释放二氮以产生瞬态卡宾配合物，这些配合物可能会被苯乙烯捕获以形成钛环丁烷配合物 Cp*2Ti(CHARCHPhCH2) (11-15)。这些反应在 78.0 °C 下甲苯-d8 中的动力学已通过 1 H NMR 光谱学进行了检查。Hammett 分析 (ρ = − 0.26) 表明该反应对重氮烷配体芳环上的对位取代基相对不敏感，但是基于 E 和 C 的双参数取代基常数分析的应用表明，这可能是由于几乎完全补偿了每个取代基对反应速率的共价和静电贡献。芳基重氮烷配合物在低于 75 °C 的温度下的稳定性允许在没有竞争性 N2 lo...
• Bulky <i>N</i>-Phosphinomethyl-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Chelate Ligands: Synthesis, Molecular Geometry, Electronic Structure, and Their Ruthenium Alkylidene Complexes
  作者：Hiyam Salem、Martin Schmitt、Ulrike Herrlich (née Blumbach)、Erik Kühnel、Marcel Brill、Philipp Nägele、André Luiz Bogado、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300487r

  日期：2013.1.14

  A new, extremely bulky, and electron-rich N-phosphinomethyl-functionalized N-heterocyclic carbene ligand, 5a (tBuNHCPtBu), and a somewhat less bulky congener, 5b (MesNHCPtBu), forming five-membered chelate rings with metal centers, have been synthesized in four steps starting from the easily accessible di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide (1). 5a was isolated and fully characterized by spectroscopic

  一种新的，非常笨重且富含电子的N-膦甲基甲基官能化的N-杂环卡宾配体5a（t Bu NHCP t Bu）和体积较小的同类物5b（Mes NHCP t Bu），形成五元螯合物从容易获得的二叔丁基（羟甲基）氧化膦（1）开始，已通过四个步骤合成了具有金属中心的环。分离并通过包括紫外光电子能谱和X射线衍射的能谱方法充分表征了5a。的反应5a中，以[Ru（COD）氯2 ] n在氢气压力下或与[Ru（p- Cymene）Cl 2 ] 2导致形成不饱和双核络合物[Ru（t Bu NHCP t Bu）（μ-Cl）（Cl）] 2（6） ，它用作使用取代的苯基重氮甲烷（p -XC 6 H 4（CH）N 2； X = H（a），Br（b），CF 3（c）的一系列钌卡宾配合物（7a - f）的前体），NO 2，（d），CH 3（e））和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（f）。用膦或吡啶配体处理6导致形成单核加合物[Ru（t