Chlortrimethylphosphoniumchlorid | 114527-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: Chlortrimethylphosphoniumchlorid
• CAS: 114527-05-8
• 化学式: C₃H₉ClP*Cl
• 分子量: 146.984
• InChiKey: DDJZTZSJMFJCFG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.95
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Trimethylsilyl-N,N',N'-trimethylethylendiamin 、 Chlortrimethylphosphoniumchlorid 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到<2-(N,N-Dimethylamino)-ethylmethylamino>-trimethylphosphoniumchlorid
  参考文献：
  名称：

  Kaukorat, Thomas; Schmutzler, Reinhard, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 73, # 1-4, p. 35 - 40

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氧膦 在 草酰氯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 Chlortrimethylphosphoniumchlorid
  参考文献：
  名称：

  催化磷（V）介导的亲核取代反应：催化Appel反应的发展。

  摘要：

  已经开发了催化磷（V）介导的醇的氯化和溴化反应。新反应构成了经典Appel卤化反应的催化形式。在这些新反应中，草酰氯用作消耗化学计量试剂，以产生卤化catalytic盐，这些卤化salts盐由催化氧化膦。因此，氧化膦已经从化学计量的废物转化为催化剂，并且已经验证了基于催化磷的醇的活化和亲核取代的新概念。本研究集中于对氧化膦催化的氯化反应的范围和局限性的全面探索，以及类似溴化反应的发展。进一步的机理研究，包括对催化循环中间体的密度泛函理论计算，与以卤代和烷氧基phosph盐为中间体的催化循环是一致的。

  DOI：

  10.1021/jo201085r
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-1,3-二异丙基苯 在 magnesium 、 Chlortrimethylphosphoniumchlorid 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  膦催化的二卤代膦的还原偶联

  摘要：

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)

  DOI：

  10.1039/d1dt03095g

文献信息

• Generation and reactivity of an elusive base-stabilised phosphinidene
  作者：Minh Tho Nguyen、Denis Spasyuk、Brandon White、Travis Dudding、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/d1dt03181c

  日期：——

  Reduction of phosphorus dichloride 6, supported by the diaryloxyphenyl group (OCO) featuring two bulky phenoxy wingtips, by PMe3, generates a reactive intermediate that behaves as a base-stabilized phosphinidene (OCO)P (5). Warming up a solution of this species in toluene to room temperature results in trimerization to give the isolable cyclic triphosphine [(OCO)P]3, whereas in situ trapping with 2

  二氯化磷6由具有两个庞大苯氧基翼尖的二芳氧基苯基 (OCO) 支持，由 PMe 3还原，生成反应中间体，其行为类似于碱稳定的膦 (OCO) P ( 5 )。将该物质在甲苯中的溶液加热至室温导致三聚反应得到可分离的环状三膦[(OCO)P] 3，而用 2,3-二甲基丁二烯-1,3原位捕获得到 3,4-二甲基磷烯-3. 磷化氢PMe 3还原6的研究核磁共振导致观察到一个持久性物种在 -10 °C 和 10 °C 之间。该过程的 DFT 研究表明，该化合物不能是拟定的膦亚基5，更可能是二膦 (OCO)ClP-PCl(OCO) ( 12 )。试图通过庞大的卡宾 IPr还原5导致卡宾烯烃主链中氯膦基发生不寻常的亲电取代。