3-苯基氨基-2-丙烯酸甲酯 | 7377-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基氨基-2-丙烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-(phenylamino)acrylate
• 英文别名: 3-Phenylamino acrylic acid methylester；methyl 3-anilinoprop-2-enoate
• CAS: 7377-75-5
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: DLMNOVFTAIOSQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137.5-139 °C
• 沸点：
  90-95 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基氨基-2-丙烯酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以76%的产率得到methyl 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  TBAI或KI促进的烯胺与N-甲苯磺酰肼的氧化偶联：一种非常规方法，用于1,5和1,4,5-取代的1,2,3-三唑

  摘要：

  已经报道了一种合成1,5-和1,4,5-取代的1,2,3-三唑的新方法。使用烯胺和N-甲苯磺酰肼作为原料的碘-TBHP氧化系统促进了这种方法，避免了传统方法对叠氮化物和过渡金属的依赖。通过这种方法，各种1,5-和1,4,5-取代的1,2,3-三唑以中等到高产量提供。机理研究表明，氨基交换将参与反应过程。此外，产品1-（2-甲氧基苯基）-4-甲基-1 H -1,2,3-三唑-5-羧酸甲酯是抗甲型流感药物的有用前体，并进行了进一步的应用研究。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800487
• 作为产物：
  描述：

  2-Methoxycarbonyl-2-dimethylphenylsilyl-1-phenylaziridine 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-苯基氨基-2-丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Ring opening reactions of 2-trialkylsilylaziridines

  摘要：

  2-Trialkylsilylaziridines 在没有亲电援助的情况下不易发生亲核开环。在强酸存在的情况下，氮发生质子化反应，随后硅发生亲核反应 α。在非亲核反离子的作用下，可以得到质子化的氮丙啶。通过 N-烷基化可得到氮丙啶鎓盐，它也会发生 α 裂解。然而，3-苯基取代基的存在会产生一种稳定的氮丙啶鎓盐，这种盐会对硅进行β亲核反应。2-三烷基硅烷氮丙啶与三烷基硅烷卤化物的反应通常会导致 α 裂解，但也会出现脱硅反应，生成烯胺。2-三烷基甲硅烷基氮丙啶的氟代脱水作用并不简单，只有在存在 2-乙氧基羰基时才容易发生。只有在使用非常干燥的氟离子样品时，才会观察到氟代甲硅烷基化反应，然后攻击羰基。

  DOI：

  10.1039/a906233e

文献信息

• Gold-catalyzed cascade C–H/C–H cross-coupling/cyclization/alkynylation: an efficient access to 3-alkynylpyrroles
  作者：Shuai Zhang、Yuanhong Ma、Jingbo Lan、Feijie Song、Jingsong You

  DOI：10.1039/c5ob00599j

  日期：——

  An efficient approach to 3-alkynylpyrroles has been developed through the gold-catalyzed cascade oxidative C–H/C–H cross-coupling, cyclization and in situ oxidative alkynylation.

  通过金催化的级联氧化C-H/C-H交叉偶联、环化和原位氧化炔基化，已经开发出一种高效的制备3-炔基吡咯的方法。
• A facile one-pot domino reaction for the stereoselective synthesis of acryl derivatives promoted by Ca(OTf)2
  作者：Srinivasarao Yaragorla、Pyare Lal Saini、Abhishek Pareek、Abdulrahman I. Almansour、Natarajan Arumugam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.098

  日期：2016.5

  A facile one-pot domino reaction for the stereoselective synthesis of acryl derivatives has been reported using alkaline earth catalyst [Ca(OTf)2]. Initially aryl amine reacts with ethyl propiolate to form β-enamino ester which further reacts with aryl aldehyde and indole in the presence of Ca(OTf)2 to give indolyl acrylates. It is interesting to note that in the absence of indole the reaction leads

  已经报道了使用碱土催化剂[Ca（OTf）2 ]进行的一锅多米诺反应，用于立体选择性地合成丙烯酸衍生物。最初，芳基胺与丙酸乙酯反应形成β-烯胺酯，后者在Ca（OTf）2存在下与芳基醛和吲哚进一步反应，生成丙烯酸吲哚酯。有趣的是，在没有吲哚的情况下，该反应导致形成亚苄基双丙烯酸酯。类似地，在Ca（OTf）2的存在下，β-烯胺酯与另一种亲电子伴侣靛红反应，生成丙烯酸羟吲哚酯。通过简单过滤以高收率分离出产物。
• Three-Component Synthesis of Quinolines Based on Radical Cascade Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jun-Ho Choi、Cheol-Min Park

  DOI：10.1002/adsc.201800734

  日期：2018.9.17

  Synthesis of highly substituted quinolines has been developed based on three‐component radical cascade based on visible‐light photoredox catalysis. This tandem coupling reaction has been coordinated to proceed with high chemoselectivity based on the differential electronic properties of coupling partners. Subjection of electron‐rich β‐aminoacrylates with electron‐deficient halides and alkenes to the

  基于可见光光氧化还原催化的三组分自由基级联反应，已经开发了高度取代的喹啉的合成方法。该串联偶联反应已根据偶联配偶体的不同电子性质进行协调，以高化学选择性进行。将富电子的β-氨基丙烯酸酯与缺电子的卤化物和烯烃置于最佳条件下，会导致原位氧化四氢喹啉后，喹啉以高收率形成。详细的机理研究揭示了意外的反应途径。
• 一种用于制备他达拉非杂质G的中间体及其 制备方法和应用
  申请人：株洲千金药业股份有限公司

  公开号：CN110698396B

  公开（公告）日：2020-11-24

  本发明公开了一种用于制备他达拉非杂质G的中间体及其制备方法和应用。所述中间体为化合物6，制备步骤为：S11.化合物3与丙二酸二甲酯反应，得化合物4；S12.化合物4进行溴化反应，得化合物5；S13.化合物5和苄溴在碱试剂存在下反应，得化合物6。本发明所述中间体化合物6对于杂质G的制备具有重要的影响；所述化合物6的制备路线不仅简单、便利，每一步反应的后处理简单，且反应的转化率高，除化合物4的收率约为80％，其余反应的收率均高于90％，每一步反应的产物的纯度高，均高于96％；此外所述制备方法采用的起始物料廉价易得，整个制备过程中不需要使用到昂贵的物料和试剂，对于杂质G的制备非常有利，适宜工厂大规模化生产制备。
• 一种他达拉非杂质G的制备方法
  申请人：株洲千金药业股份有限公司

  公开号：CN110804055B

  公开（公告）日：2020-09-29

  本发明公开了一种他达拉非杂质G的制备方法。制备过程为：S1.化合物6与氨化试剂反应并拆分，得化合物7；S2.化合物7和胡椒醛经Pictet‑Spengler反应，得化合物8；S3.化合物8经酰化反应，得化合物9；S4.化合物9与甲氨发生环化反应，得化合物10，然后脱去保护基，得到杂质G；其中化合物6、化合物7、化合物8、化合物9、化合物10和杂质G的结构如下所示。本发明所述制备方法采用的物料廉价易得，整个制备过程中几乎不需要使用昂贵的物料和试剂，成品优势明显，即制备方法中每一化学单元操作简单，实验条件温和，无需苛刻的实验条件，且后处理简单；每一步反应的转化率高，收率高，几乎均可超过80％，且每步反应纯度高，达到了95％以上，适宜大规模化生产制备。