2-Methoxycarbonyl-2-dimethylphenylsilyl-1-phenylaziridine | 265093-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Methoxycarbonyl-2-dimethylphenylsilyl-1-phenylaziridine
• 英文别名: Methyl 2-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 265093-28-5
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂Si
• 分子量: 311.456
• InChiKey: LDIPOKKNNDNBJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxycarbonyl-2-dimethylphenylsilyl-1-phenylaziridine 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 methyl N-(phenyl)aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ring opening reactions of 2-trialkylsilylaziridines

  摘要：

  2-Trialkylsilylaziridines 在没有亲电援助的情况下不易发生亲核开环。在强酸存在的情况下，氮发生质子化反应，随后硅发生亲核反应 α。在非亲核反离子的作用下，可以得到质子化的氮丙啶。通过 N-烷基化可得到氮丙啶鎓盐，它也会发生 α 裂解。然而，3-苯基取代基的存在会产生一种稳定的氮丙啶鎓盐，这种盐会对硅进行β亲核反应。2-三烷基硅烷氮丙啶与三烷基硅烷卤化物的反应通常会导致 α 裂解，但也会出现脱硅反应，生成烯胺。2-三烷基甲硅烷基氮丙啶的氟代脱水作用并不简单，只有在存在 2-乙氧基羰基时才容易发生。只有在使用非常干燥的氟离子样品时，才会观察到氟代甲硅烷基化反应，然后攻击羰基。

  DOI：

  10.1039/a906233e
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 在 platinum on activated charcoal 作用下， 反应 0.5h， 生成 2-Methoxycarbonyl-2-dimethylphenylsilyl-1-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 2-trialkylsilylaziridines from vinyltrialkylsilanes or the reaction of α-chloro-α-silyl carbanions with imines

  摘要：

  合成 2-三烷基硅基氮丙啶的方法有三种。首先，δ±-氯δ-硅碳离子与亚胺反应。其次，从相应的乙烯基硅烷中加入溴吖嗪，得到 1-溴-2-吖嗪，然后还原。最后，利用热化学和光化学条件将有机吖嗪加到乙烯基硅烷中。利用这三种策略，可以实现一系列的取代模式。

  DOI：

  10.1039/a905182a

文献信息

• The synthesis of 2-trialkylsilylaziridines from vinyltrialkylsilanes or the reaction of α-chloro-α-silyl carbanions with imines
  作者：Alan R. Bassindale、Patricia A. Kyle、Marie-Claire Soobramanien、Peter G. Taylor

  DOI：10.1039/a905182a

  日期：——

  Three methods have been employed in the synthesis of 2-trialkylsilylaziridines. Firstly, reacting α-chloro-α-silyl carbanions with imines. Secondly, from the corresponding vinylsilane, via addition of bromoazide to give the 1-bromo-2-azide, followed by reduction. Finally, by the addition of organoazides to vinylsilanes using thermochemical and photochemical conditions. Using these three strategies a range of substitution patterns have been achieved.

  合成 2-三烷基硅基氮丙啶的方法有三种。首先，δ±-氯δ-硅碳离子与亚胺反应。其次，从相应的乙烯基硅烷中加入溴吖嗪，得到 1-溴-2-吖嗪，然后还原。最后，利用热化学和光化学条件将有机吖嗪加到乙烯基硅烷中。利用这三种策略，可以实现一系列的取代模式。
• Ring opening reactions of 2-trialkylsilylaziridines
  作者：Alan R. Bassindale、Patricia A. Kyle、Marie-Claire Soobramanien、Peter G. Taylor

  DOI：10.1039/a906233e

  日期：——

  2-Trialkylsilylaziridines do not readily undergo nucleophilic ring opening without electrophilic assistance. In the presence of strong acids protonation at the nitrogen is followed by nucleophilic attack α to the silicon. With non-nucleophilic counterions, the protonated aziridine can be obtained. N-Alkylation gives the aziridinium salt, which also undergoes α-cleavage. However, the presence of a 3-phenyl substituent gives a stable aziridinium salt that undergoes nucleophilic attack β to the silicon. Reaction of 2-trialkylsilylaziridines with trialkylsilyl halides usually leads to α-cleavage, however, desilylation to give the enamine is also observed. Fluorodesilylation of the 2-trialkylsilylaziridine is not straightforward and only occurred readily when a 2-ethoxycarbonyl group was present. Fluorodesilylation followed by attack on a carbonyl was only observed when very dry samples of fluoride ions were employed.

  2-Trialkylsilylaziridines 在没有亲电援助的情况下不易发生亲核开环。在强酸存在的情况下，氮发生质子化反应，随后硅发生亲核反应 α。在非亲核反离子的作用下，可以得到质子化的氮丙啶。通过 N-烷基化可得到氮丙啶鎓盐，它也会发生 α 裂解。然而，3-苯基取代基的存在会产生一种稳定的氮丙啶鎓盐，这种盐会对硅进行β亲核反应。2-三烷基硅烷氮丙啶与三烷基硅烷卤化物的反应通常会导致 α 裂解，但也会出现脱硅反应，生成烯胺。2-三烷基甲硅烷基氮丙啶的氟代脱水作用并不简单，只有在存在 2-乙氧基羰基时才容易发生。只有在使用非常干燥的氟离子样品时，才会观察到氟代甲硅烷基化反应，然后攻击羰基。