N-[N-(S)-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]spiro[adamantane-2,2′-[1,3]dioxolan]-5-amine | 1396022-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[N-(S)-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]spiro[adamantane-2,2′-[1,3]dioxolan]-5-amine
• 英文别名: (S)-N-[(4-tolyl)(oxido)(5′H-spiro[1,3-dioxolane-2,2′-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decan]-5′-ylamino)-λ⁴-sulfanylidene]tosylamide
• CAS: 1396022-10-8
• 化学式: C₂₆H₃₂N₂O₅S₂
• 分子量: 516.682
• InChiKey: UVZIYYOTWLTRKB-DRRIBADUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  94.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸 、 dirhodium tetrakis{(2S)-2-(1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-yl)propanoic acid} 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 109.0h， 生成 N-[N-(S)-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]spiro[adamantane-2,2′-[1,3]dioxolan]-5-amine
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的磺胺基亚胺基氮杂环丁烷胺的不对称合成胺

  摘要：

  摘要 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339280

文献信息

• Intermolecular C–H Amination of Complex Molecules: Insights into the Factors Governing the Selectivity
  作者：Camille Lescot、Benjamin Darses、Florence Collet、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo301563j

  日期：2012.9.7

  appropriate tether securing intramolecular addition of the nitrene, the intermolecular C–H amination remains much less predictable. This study aims at addressing this issue by capitalizing on an efficient stereoselective nitrene transfer involving the combination of a chiral aminating agent 1 with a chiral rhodium catalyst 2. Allylic C–H amination of terpenes and enol ethers occurs with excellent yields as well

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。