2-bromo-9,9-bis(3',5',5'-trimethyl-1'-hexyl)fluorene | 887951-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-bromo-9,9-bis(3',5',5'-trimethyl-1'-hexyl)fluorene
• CAS: 887951-49-7
• 化学式: C₃₁H₄₅Br
• 分子量: 497.602
• InChiKey: GBOOBPNLJYERDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.42
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-9,9-bis(3',5',5'-trimethyl-1'-hexyl)fluorene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三氯化铝 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 7-α-bromoacetyl-9,9-di(3,5,5-trimethylhexyl)-2-diphenylaminofluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of photoresponsive diphenylaminofluorene chromophore adducts of [60]fullerene

  摘要：

  合成了一类接受体-酮-供体结构，包括受阻的9,9-二（3,5,5-三甲基己基）-2-二苯胺氟烯-美琅[60]富勒烯C60(>DPAF-C9)及相关的双加合物C60(>DPAF-C9)2和C60(>DPAF-C2)2。它们是多光子吸收C60(>DPAF-C2)的衍生物，在激光激发下800 nm的纳秒区域显示出增强的同时两光子吸收截面。这些C60-DPAF共轭物的分子合成涉及通过酮联结将二苯氨基氟烯部分共价连接到美琅[60]富勒烯上，以增加分子的接受体-供体极性，与富勒烯笼体结合。7-(1,2-二氢-1,2-美琅富勒烯[60]-61-羰基)-9,9-二烷基-2-二苯胺氟烯C60(>DPAF-Cn)的制备涉及用关键合成单元7-α-溴乙酰-9,9-二烷基-2-二苯胺氟烯对C60进行环丙烷化。该合成单元的合成通过三步法实现，起始于2-溴氟烯，通过对氟烯环的C9位的双烷基化，在双烷基氟烯的C2位上连接二苯胺基团，以及在二苯胺氟烯的C7位对α-溴乙酰基进行弗riedel-Craft酰化。所有C60-DPAF衍生物均经过全面表征，化学结构通过各种光谱分析确认，并通过C60(>DPAF-C2)的单晶结构分析数据进行验证。观察到C60(>DPAF-C2)、C60(>DPAF-C9)和C60(>DPAF-C9)2的强溶剂敏感荧光猝灭现象，在更极性溶剂（如DMF、PhCN和THF）中未观察到700 nm以上的荧光带，而在较少极性的溶剂（如甲苯、CHCl3和CS2）中观察到700-710 nm的富勒烯荧光带。这归因于在前一组溶剂中，通过富勒烯部分的单态激发态1C60*(>DPAF-Cn)发生电子转移。相反，在后者溶剂组中，DPAF-Cn部分向富勒烯笼体的能量转移过程更加有利。

  DOI：

  10.1039/b515055h
• 作为产物：
  描述：

  3,5,5-三甲基-1-己醇 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromo-9,9-bis(3',5',5'-trimethyl-1'-hexyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Photoluminescent Properties of Geometrically Hindered cis-Tris(diphenylaminofluorene) as Precursors to Light-Emitting Devices

  摘要：

  以 C3 对称三氨基苯为核心合成了一种新型高发光三芴环互连发色团 tris(DPAF-C9)。这种结构包含三个采光的 2-二苯基氨基-9,9-二烷基芴（DPAF）环分子，每个环分子由两个支化的 3',5',5'-三甲基己基（C9）臂连接。经色谱分离和表征，其中一种主要的立体异构体具有杯状顺式的三维结构构型。B3LYP/6-31G* 级分子计算显示，三(DPAF-C9)的顺式杯形构象具有出乎意料的稳定性，其稳定性优于螺旋桨形立体异构体和反式构象。该结构几何形状被认为能够最大程度地降低凝聚相中与聚集相关的自淬效应。研究发现，三（DPAF-C9）的荧光发射波长与 PVK 的荧光发射波长相近，因此有可能被用作二级蓝洞传输材料，用于提高器件性能，从而调节聚光发光二极管的性能。

  DOI：

  10.3390/molecules20034635

文献信息

• Synthesis and Intramolecular Energy- and Electron-Transfer of 3D-Conformeric Tris(fluorenyl-[60]fullerenylfluorene) Derivatives
  作者：He Yin、Min Wang、Loon-Seng Tan、Long Y. Chiang

  DOI：10.3390/molecules24183337

  日期：——

  side of the geometrical molecular cis-cup-shape structure. A sequential synthetic route was described to afford this 3D configurated conformer in a high yield with various spectroscopic characterizations. In principle, a nanostructure with a non-coplanar 3D configuration in design should minimize the direct contact or π-stacking of fluorene rings with each other during molecular packing to the formation

  合成了新的 3D 构象异构体以显示具有几何分支的 2-二苯基氨基芴（DPAF-C2M）发色团的纳米分子构型，使用对称的 1,3,5-三氨基苯环作为连接三个融合 DPAF-C2M 部分的中心核心。该设计导致了一类 cis-cup-tris[(DPA​​F-C2M)-C60(>DPAF-C9)] 3D 构象异构体，每个纳米分子具有三个双加合物类似笼，面向几何分子 cis-cup-形状结构。描述了一种连续合成路线，以高产率提供这种具有各种光谱特征的 3D 配置构象异构体。原则上，在设计中具有非共面 3D 配置的纳米结构应尽量减少在分子堆积过程中芴环彼此之间的直接接触或 π 堆积，以形成富勒体阵列。它还可以防止其在固体中的光激发态的自淬灭效应。还研究了这种顺式杯形构象器的光物理特性。
• 3D-Conformer of Tris[60]fullerenylated cis-Tris(diphenylamino-fluorene) as Photoswitchable Charge-Polarizer on GHz-Responsive Trilayered Core-Shell Dielectric Nanoparticles
  作者：He Yin、Min Wang、Tzuyang Yu、Loon-Seng Tan、Long Chiang

  DOI：10.3390/molecules23081873

  日期：——

  photoactivation of the Au-layer and cis-cup-tris[C60>(DPAF-C₉)] itself, the degree of photoinduced intramolecular e--transfer from DPAF to a C60> moiety was found to be largely enhanced by the accumulated plasmonic resonance energy at the near-field surface. Distribution of resulting negative charges along the outer (C60>)-derived fullerosome shell layer of the trilayered NPs was correlated with the detected

  设计并合成了新颖的3D构型立体异构体，顺式-杯-tris [C60>（DPAF-C₉）]和反式-椅-tris [C60>（DPAF-C₉）]。提出前者，每个分子具有三个C60>笼，它们面对几何分子杯形的同一侧，以在核-壳γ-FeOx@ AuNP纳米颗粒的金表面上提供出色的结合相互作用力，并指导随后的富勒烯笼阵列的形成（定义为富勒烯）。Au层和顺式杯-tris [C60>（DPAF-C₉）]本身被光活化后，发现分子内电子从DPAF转移至C60>部分的程度大大提高了分子内电子转移的程度。在近场表面的共振能量。产生的负电荷沿外部分布（C60>
• Synthesis of Photoswitchable Magnetic Au–Fullerosome Hybrid Nanomaterials for Permittivity Enhancement Applications
  作者：Min Wang、Seaho Jeon、Chefu Su、Tzuyang Yu、Loon-Seng Tan、Long Chiang

  DOI：10.3390/molecules200814746

  日期：——

  We designed and synthesized several nanomaterials 3 of three-layered core-shell (γ-FeOx@AuNP)@[C60(>DPAF-C9)1or2]n nanoparticles (NPs). These NPs having e−-polarizable fullerosome structures located at the outer layer were fabricated from highly magnetic core-shell γ-FeOx@AuNPs. Fullerosomic polarization of 3 was found to be capable of causing a large amplification of material permittivity that is also associated with the photoswitching effect in the frequency range of 0.5‒4.0 GHz. Multilayered synthetic construction allows Förster resonance energy transfer (FRET) of photoinduced accumulative surface plasmon resonance (SPR) energy in the gold layer to the partially bilayered C60(>DPAF-C9)1or2-derived fullerosome membrane shell layer in a near-field of direct contact without producing radiation heat, which is commonly associated with SPR.

  我们设计并合成了几种三层核壳（γ-FeOx@AuNP）@[C60(>DPAF-C9)1或2]n纳米粒子（NPs）。这些外层具有可极化全极化结构的纳米粒子是由高磁性核壳γ-FeOx@AuNPs制成的。研究发现，3的全原子极化能够导致材料介电常数的大幅放大，这也与0.5-4.0 GHz频率范围内的光开关效应有关。多层合成结构允许金层中光诱导的累积表面等离子体共振（SPR）能量在直接接触的近场中向部分双层 C60(>DPAF-C9)1 或 2 衍生的全原子膜壳层进行佛斯特共振能量转移（FRET），而不会产生通常与 SPR 相关的辐射热。
• Large concentration-dependent nonlinear optical responses of starburst diphenylaminofluorenocarbonyl methano[60]fullerene pentads
  作者：Hendry I. Elim、Robinson Anandakathir、Rachel Jakubiak、Long Y. Chiang、Wei Ji、Loon-Seng Tan

  DOI：10.1039/b615697e

  日期：——

  We demonstrate an approach toward the design of starburst C60-keto-DPAF assembly by applying a starburst macromolecular configuration with C60 as the core center, which is encapsulated by multiple bulky groups leading to the increase of intermolecular separation and aggregation barrier. Molecular compositions of the resulting C60(>DPAF-C9)2 triad and C60(>DPAF-C9)4 pentads were clearly confirmed by MALDI-MS (positive ion) detection of protonated molecular mass ions. Both C60(>DPAF-C9)22 and C60(>DPAF-C9)4 (structural isomers, 3a and 3b) exhibited nonlinear optical transmittance reduction responses in the femtosecond (fs) region with a lower transmittance value for the latter at the high laser power above 80 GW cm−2. This was attributed to the larger fs 2PA cross-section values of 3a and 3b than that of 2 at the same concentration and, apparently, correlated to a higher number of DPAF-C9 subunits in the structure of 3. As the concentration was decreased to 10−4 M, a clear monotonous increase of the σ2 value change (Δσ2) from 13.9, 33.2, to 48.1 and 68.2 × 10−48 cm4 s photon−1 molecule−1 (or 6820 GM for the latter) for the structural variation from the monoadduct 1, bisadduct 2, to tetraadducts 3b and 3a, respectively, was observed. We interpreted the concentration-dependent phenomenon as being due to the high tendency of fullerene-DPAF chromophores to form nanoscale aggregates at concentrations above 10−3 M. We also proposed that starburst structures, as exemplified by C60(>DPAF-C9)4, in a multipolar arrangement resembling encapsulation of C60 by DPAF-C9 pendants, provide a useful means to increase the degree of molecular dispersion and maintain high nonlinear optical efficiency.

  PAF-C9，C60(>D�-DPAF)2，C60(>DPAF-C9)4，C60(>DPAF-C9)22，C60(>DPAF-C9)42，C60(>DPAF-C9)43，C60(>DPAF-C9)44，C60(>DPAF-C9)45，C60(>DPAF-C9)46，C60(>DPAF-C9)47，C60(>DPAF-C9)48，C60(>DPAF-C9)49，C60(>DPAF-C9)50，C60(>DPAF-C9)51，C60(>DPAF-C9)52，C60(>DPAF-C9)53，C60(>DPAF-C9)54，C60(>DPAF-C9)55，C60(>DPAF-C9)56，C60(>DPAF-C9)57，C60(>DPAF-C9
• New 3D-stereoconfigurated cis-tris(fluorenylphenylamino)-benzene with large steric hindrance to minimize π–π stacking in thin-film devices
  作者：Yi-Ting Lee、Min Wang、Ken Kokubo、Nam-Goo Kang、Lawrence Wolf、Loon-Seng Tan、Chin-Ti Chen、Long Chiang

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.10.021

  日期：2018.2

  electroluminescence properties, using a tricomponent system of PVK‒cis-tris(DPAF-C9)‒tris(2-phenylpyridine)iridium (III) [Ir(ppy)3], as an example. Accordingly, several prototype single-layered or multilayered devices were fabricated with their electroluminescence and external quantum efficiency demonstrated. These analogous 3D-stereoconformers can also be used in other fluorescence-related thin-film applications

  高度荧光的反式-和顺式-三（fluorenylphenylamino）苯立体异构体衍生物，反式-和顺式-三（DPAF-C 9），分别，在设计并合成以最小化容易的平面芴环在固态堆叠薄壁电影设备的制作。假设产生的tris-cup顺式和tris-chair反式构象异构体能够减少光捕获芴部分彼此之间的直接堆积接触，从而减少由π – π引起的聚集相关的自猝灭效应。堆垛包装安排。通过将它们的光物理特性与聚（N-乙烯基咔唑）（PVK）的光物理特性紧密匹配的事实，我们使用三组分PVK系统将前者作为第二空穴传输材料，用于研究其电致发光性能。例如，顺式-tris（DPAF-C 9）‒三（2-苯基吡啶）铱（III）[Ir（ppy）3 ]。因此，制造了几种原型单层或多层器件，并证明了它们的电致发光和外部量子效率。这些类似的3D立体构象异构体也可以用于其他与荧光有关的薄膜应用中。