(S)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one | 1255772-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (S)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
• CAS: 1255772-37-2
• 化学式: C₁₄H₁₀FNO₂
• 分子量: 243.237
• InChiKey: UMWTWIQJSPVPHM-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-fluorophenyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one 在 (S)-CPA 、 二氢吡啶 、 diiodo(p-cymene)ruthenium(II) dimer 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 48.17h， 以94%的产率得到(S)-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  仿生不对称加氢：用于苯并恶嗪酮不对称加氢的原位可再生 Hantzsch 酯

  摘要：

  催化量的 Hantzsch 酯可以在氢气下通过 Ru 络合物原位再生，用于在手性磷酸存在下对苯并恶嗪酮进行仿生不对称氢化，其中 ee 高达 99%。使用氢气作为还原剂来再生 Hantzsch 酯使这种氢化成为一种理想的原子经济过程。

  DOI：

  10.1021/ja208073w

文献信息

• Exploration of chiral diastereomeric spiroketal (SPIROL)-based phosphinite ligands in asymmetric hydrogenation of heterocycles
  作者：Siyuan Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1039/d0cc03088k

  日期：——

  best ligands for these transformations, the (S,R,R)-diastereomer of SPIRAPO was found to be highly effective ligand for the reduction of 20 different heterocyclic systems with loadings as low as S/C = 10 000. This dearomatizative hydrogenation provided direct access to optically active tetrahydroquinolines in high enantioselectivities (up to 94% ee) and excellent yields (up to 99%), and was used to

  已经制备了新的和容易获得的基于手性SPIROL的二亚膦酸酯配体（SPIRAPO），并将其用于铱催化的喹啉，喹喔啉和2 H -1,4-bezoxazin-2-ones的不对称氢化。虽然结构相似的（R，R，R）-SPIRAPO和（R）-SPINOL基亚膦酸酯不是这些转化的最佳配体，但（S，R，R发现SPIRAPO的）-非对映异构体是还原20个不同S / C = 10000负载的不同杂环系统的高效配体。这种脱芳香化氢化反应可直接获得高对映选择性（高达94％的光学活性四氢喹啉） ee）和极佳的收率（高达99％），并用于生成1.75 g天然生物碱（-）-（R）-鸟苷。该方案随后被扩展以实现喹喔啉和2 H -1,4-苯并恶嗪-2-酮的不对称氢化，具有良好至优异的对映选择性。
• Highly efficient Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of benzoxazinones and derivatives with a Brønsted acid cocatalyst
  作者：Zhengyu Han、Gang Liu、Rui Wang、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c8sc05797d

  日期：——

  Brønsted acid as the cocatalyst, such as hydrochloric acid, to form a possible single anion-binding interaction with the substrate and catalyst, which greatly contributed to the improvement of reactivity and enantioselectivity. Importantly, a creative and efficient synthetic route was developed to construct the important intermediate for the potential IgE/IgG receptor modulator through our catalytic methodology

  N-甲基化ZhaoPhos L5成功开发了Ir催化的苯并恶嗪酮及其衍生物的高效不对称加氢反应作为配体，它可能会在底物，助催化剂布朗斯台德酸和配体之间显示出具有单一阴离子结合相互作用的新活化方式。这种合成方法提供了一系列手性二氢苯并恶嗪酮及其衍生物，具有优异的结果（> 99％转化率，88–96％的收率，91–> 99％ee，最高可达40 500 TON）。成功的关键是利用强布朗斯台德酸作为助催化剂，例如盐酸，与底物和催化剂形成可能的单一阴离子结合相互作用，这极大地促进了反应性和对映选择性的提高。重要的是，通过我们的催化方法体系，开发了一种创新而有效的合成途径来构建潜在的IgE / IgG受体调节剂的重要中间体。
• Regenerable Dihydrophenanthridine via Borane-Catalyzed Hydrogenation for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Benzoxazinones
  作者：Bochao Gao、Wei Meng、Xiangqing Feng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01314

  日期：2022.6.10

  The highly enantioselective transfer hydrogenation of benzoxazinones with chiral phosphoric acids under H2 was successfully achieved, where boranes promoted the hydrogenation of phenanthridine for the regeneration of dihydrophenanthridine as the hydrogen donor. A variety of dihydrobenzoxazinones were obtained in high yields with up to 99% ee. The current work provides a promising solution to unreactive

  成功实现了苯并恶嗪酮与手性磷酸在H 2下的高对映选择性转移加氢，其中硼烷促进菲啶的加氢以再生作为氢供体的二氢菲啶。以高达 99% ee 的高产率获得了多种二氢苯并恶嗪酮。目前的工作为受挫的路易斯对催化的不对称氢化提供了一种有前途的解决方案。
• Manganese Pentacarbonyl Bromide as Regeneration Catalyst Enabled Biomimetic Asymmetric Reduction
  作者：Zheng Liu、Yan-Jiang Yu、Yu-Qing Bai、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00425

  日期：2024.4.5

  Using readily available manganese pentacarbonyl bromide as a regeneration catalyst, biomimetic asymmetric reduction of imines including quinoxalinones, benzoxazinones, and benzoxazine has been successfully developed in the presence of transfer catalyst chiral phosphoric acids, providing the chiral amines with high yields and enantioselectivities.

  使用易于获得的五羰基溴化锰作为再生催化剂，在转移催化剂手性磷酸的存在下成功开发了包括喹喔啉酮、苯并恶嗪酮和苯并恶嗪在内的亚胺的仿生不对称还原，提供了高产率和对映选择性的手性胺。