3-(6-(3-methoxyphenyl)-3-methylhex-3-en-1-yl)-2,2-dimethyloxirane | 53883-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(6-(3-methoxyphenyl)-3-methylhex-3-en-1-yl)-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 53883-08-2
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: FGBUXCZJZBBHNJ-AUWJEWJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6-(3-methoxyphenyl)-3-methylhex-3-en-1-yl)-2,2-dimethyloxirane 在 sodium periodate 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以82 %的产率得到(Z)-7-(3-methoxyphenyl)-4-methylhept-4-enal
  参考文献：
  名称：

  铱酰基氮素引发的仿生级联环化：立体定义的多环 δ-内酰胺获取

  摘要：

  稠环氮杂环化合物是生物相关天然产物、药剂和分子材料合成中的重要构建单元。在此，我们提出了一种通过芳基烯基二恶唑酮的仿生级联环化来制备这些稠合氮杂环的新方法。发现该级联反应具有优异的立体选择性和高官能团耐受性。芳基烯基二恶唑酮的底物范围被证明是高度灵活的，并且可扩展到额外的终止亚基，例如杂芳基和炔基部分。这种仿生环化被阐明是通过原位生成的亲电 Ir-酰基氮烯类化合物向束缚的烯属双键的分子内转移引发的，从而产生关键的N-酰基氮丙啶中间体，该中间体进而与侧链（杂）芳烃或炔烃反应以高度区域和立体选择性的方式生产环稠合的氮杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08331
• 作为产物：
  描述：

  顺-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯 在 dilithium tetrachlorocuprate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(6-(3-methoxyphenyl)-3-methylhex-3-en-1-yl)-2,2-dimethyloxirane
  参考文献：
  名称：

  铱酰基氮素引发的仿生级联环化：立体定义的多环 δ-内酰胺获取

  摘要：

  稠环氮杂环化合物是生物相关天然产物、药剂和分子材料合成中的重要构建单元。在此，我们提出了一种通过芳基烯基二恶唑酮的仿生级联环化来制备这些稠合氮杂环的新方法。发现该级联反应具有优异的立体选择性和高官能团耐受性。芳基烯基二恶唑酮的底物范围被证明是高度灵活的，并且可扩展到额外的终止亚基，例如杂芳基和炔基部分。这种仿生环化被阐明是通过原位生成的亲电 Ir-酰基氮烯类化合物向束缚的烯属双键的分子内转移引发的，从而产生关键的N-酰基氮丙啶中间体，该中间体进而与侧链（杂）芳烃或炔烃反应以高度区域和立体选择性的方式生产环稠合的氮杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08331

文献信息

• A Relay Strategy Actuates Pre-Existing Trisubstituted Olefins in Monoterpenoids for Cross-Metathesis with Trisubstituted Alkenes
  作者：Karim A. Bahou、D. Christopher Braddock、Adam G. Meyer、G. Paul Savage、Zhensheng Shi、Tianyou He

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00067

  日期：2020.4.3

  benzylidene catalyzed olefin cross-metathesis with homoprenyl benzenes. Successful implementation of this approach provided several epoxypolyenes as expected (E/Z, ca. 2-3:1). The method is further generalized for the cross-metathesis of pre-existing trisubstituted olefins in other relay-actuated Δ6,7-functionalized monoterpenoid alcohols with various other trisubstituted alkenes to form new trisubstituted

  环氧多烯-底物的逆合成断开-重新连接分析，该底物可以环化为罗汉木烷型三环-揭示了中继驱动的Δ6,7-官能化单萜类醇用于钌亚苄基催化的烯烃与异戊二烯苯的交叉复分解。该方法的成功实施提供了预期的几种环氧多烯（E / Z，约2-3：1）。该方法被进一步推广用于在其他中继活化的Δ6,7-官能化单萜类醇中与预先存在的三取代烯烃与各种其他三取代烯烃的交叉复分解反应，以形成新的三取代烯烃。对映体纯净但几何形状不纯的环氧多烯底物的环氧多烯环化提供了对映体纯的，反式稠合的，罗丹烷型三轮车（来自E几何异构体）。
• Synthesis of<i>ent</i>-Kaurane and Beyerane Diterpenoids by Controlled Fragmentations of Overbred Intermediates
  作者：Emily C. Cherney、Jason C. Green、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201304609

  日期：2013.8.19

  polyene cyclization precursor designed to directly yield oxidation at the axial C19‐methyl group. Construction of the [3.2.1]bicyclic system found in the ent‐kaurane skeleton was realized with two overbred intermediates. Wagner–Meerwein rearrangement of the [3.2.1]bicyclic system yields the beyerane skeleton of isosteviol.

  通过使用旨在直接在轴向 C19-甲基上产生氧化的多烯环化前体，可以有效地获得ent- kaurane 和 beyerane 类萜烯的最低氧化成员。在ent- kaurane 骨架中发现的 [3.2.1] 双环系统的构建是通过两个过度繁殖的中间体实现的。[3.2.1]双环系统的Wagner-Meerwein重排产生异甜菊醇的拜耳烷骨架。