tert-butyl (5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1432059-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1432059-25-0
• 化学式: C₁₄H₁₅IN₂O₃
• 分子量: 386.189
• InChiKey: KQSKHNIEWQLETI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 四(三苯基膦)钯 、 3-[[（（1R，2R）-2-（1-哌啶基）环己基]氨基]-4-[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过有机碱/ Au（I）催化的顺序反应合成手性三螺环氧化吲哚

  摘要：

  手性螺虫醇是许多具有生物活性的天然和非天然产物的核心结构。然而，由于组装困难，骨架复杂以及对多个四元立体中心的立体选择性的控制，三螺环氧基吲哚的构造仍然具有挑战性。本文中，我们展示了有机碱/ Au（I）催化的顺序不对称1,2-加成/级联加氢胺化/ HDA /去异丁烯反应，用于制备具有优异光学纯度的各种三螺环N，O-缩酮系氧杂吲哚和双氧杂吲哚（91 –99％ee）。该方法成功的关键是利用N的Au（I）催化的杂Diels-Alder反应-Boc-亚氨基氧吲哚为杂二烯。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02157

文献信息

• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Organocatalytic asymmetric cyanation of isatin derived N-Boc ketoimines
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc36665g

  日期：——

  We report the first catalytic asymmetric cyanation of N-Boc ketoimines, which enables highly enantioselective synthesis of oxindole based α-amino nitriles. An unprecedented tandem aza-Wittig/Strecker reaction is also developed, emerging as a promising strategy for the catalytic asymmetric cyanation of ketoimines formed in situ from achiral ketones.

  我们报道了首次催化不对称氰化反应在N-Boc酮亚胺上的应用，能够高选择性地合成以氧吲哚为基础的α-氨基腈。同时，还开发了一种前所未有的串联阿扎-维蒂格反应/斯特雷克反应，成为从非手性酮原位形成酮亚胺的催化不对称氰化反应的一种有前景的策略。
• Asymmetric [3+2] Annulations to Construct 1,2-Bispirooxindoles Incorporating a Dihydropyrrolidine Motif
  作者：Qing He、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201700849

  日期：2017.11.10

  applications in medicinal chemistry. Here we present an asymmetric [3+2] annulation reaction of Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and isatin‐based N‐Boc‐ketimines under the catalysis of a newly designed multifunctional 4‐dimethylaminopyridine‐type substance. The reaction shows high γ‐regioselectivity, producing highly complex 1,2‐bispirooxindoles incorporating a dihydropyrrolidine motif in excellent

  构造手性双螺硫辛酯很难实现，但由于其在药物化学中的许多潜在应用，因此具有很高的吸引力。在此，我们介绍了在新设计的多功能4-二甲基氨基吡啶类物质的催化下，由靛红和基于靛红的N - Boc-酮亚胺形成的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐的不对称[3 + 2]环化反应。该反应显示出高的γ-区域选择性，可产生具有二氢吡咯烷基序的高度复杂的1,2-双螺并氧杂吲哚类化合物，产率高，立体选择性中等至出色（dr > 19：1，ee > 99％））。该协议已扩展为利用含三氟甲基的酮亚胺，以适度的对映选择性提供具有稠合和螺环骨架的复杂结构。
• Asymmetric Mannich Reaction of Isatin-Based Ketimines with α-Diazomethylphosphonates Catalyzed by Chiral Silver Phosphate
  作者：Jing Chen、Xiaojing Wen、Yan Wang、Fei Du、Liu Cai、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02095

  日期：2016.9.2

  An efficient asymmetric Mannich reaction of isatin-based ketimines with α-diazomethylphosphonates has been developed using a chiral binaphthanol-derived silver phosphate as the catalyst. This reaction allowed the construction of a series of chiral oxindoles bearing a quaternary stereocenter and amino group at the C3 position with up to 95% yields and 99% ee. Those products could be further transformed

  使用手性联萘酚衍生的磷酸银作为催化剂，已开发出一种高效的基于isatin的酮亚胺与α-重氮甲基膦酸酯的不对称Mannich反应。该反应允许构建一系列手性羟吲哚，该手性羟吲哚在C3位置带有一个季铵立体中心和一个氨基基团，产率高达95％，ee高达99％。通过将羟吲哚和β-氨基膦酸酯合并，可以将那些产物进一步转化为有希望的稠密官能化的化合物。
• A Bispidine-Based Chiral Amine Catalyst for Asymmetric Mannich Reaction of Ketones with Isatin Ketimines
  作者：Gonglin Li、Mohuizi Liu、Sijia Zou、Xiaoming Feng、Lili Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03305

  日期：2020.11.6

  A unique chiral amine organocatalyst with a bispidine structure was found to be efficient for the diastereo- and enantioselective Mannich reaction of isatin ketimines with ketones. A series of 3-substituted 3-amino-2-oxindoles bearing vicinal tertiary and quaternary chiral stereogenic centers were obtained in excellent yields with excellent dr and ee values. The gram-scale synthesis and transformation

  发现具有联吡啶结构的独特手性胺有机催化剂可有效地用于伊斯兰酮酮与酮的非对映和对映选择性曼尼希反应。以优异的收率和优异的d​​r和ee值获得了一系列带有邻位叔和手性立体中心的3-取代的3-氨基-2-氧吲哚。产物的克级合成和转化表明了该方法的实用性。另外，提出了一种可能的过渡态模型来解释立体选择性的起源。