2,15-di(ethynyl)[6]helicene | 773146-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2,15-di(ethynyl)[6]helicene
• 英文别名: 2,15-diethynylhexahelicene
• CAS: 773146-18-2
• 化学式: C₃₀H₁₆
• 分子量: 376.457
• InChiKey: QJYRHAGTZXBGDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-叔丁基-3-碘苯 、 2,15-di(ethynyl)[6]helicene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.08h， 以83%的产率得到M-2,15-bis-4-tert-butylphenylethynyl[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  螺旋双层纳米石墨烯的合成

  摘要：

  硬质，固有手性双层纳米石墨烯已从既定的螺旋结构分三步合成为外消旋体和对映体富集的M异构体（ee含量为93％  ）。该折叠纳米石墨烯是由两个六-的围通过X射线晶体学测定，与[10]螺旋烯融合的‐ hexabenzocoronene层，其层间距离为3.6Å。螺旋烯连接基的刚性迫使各层采用几乎对齐的AA堆叠构象，这在几层石墨烯中很少见到。通过结合纳米石墨烯和螺旋烯的优势，我们构建了一个由30个稠合苯环组成的双层体系，该体系也是手性的，刚性的，并且仍然可溶于常见的有机溶剂。我们将其表示为双层石墨烯的分子模型系统，其在各种潜在应用中具有令人感兴趣的特性。

  DOI：

  10.1002/anie.201800798
• 作为产物：
  描述：

  Hexahelicene-2,15-dicarbonyl chloride 在 甲基锂 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 2,15-di(ethynyl)[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Conjugated Helical Acetylene-Bridged Polymers and Cyclophanes

  摘要：

  Pd(0)-catalyzed reactions of 2,15-diethynyl[6]helicene with derivatives of p- and o-diiodobenzene give, respectively, polymers 4 and cyclophanes 5, in which helicenes are linked by diethynylbenzenes. Both are very soluble in many common solvents. The molar rotation of polymer 4 is greater than that of monomeric analogue 12, and peaks in its UV and CD spectra at wavelengths greater than 350 nm are shifted to the red of those in 12. Cyclophane 5a, which contains two helicene rings, could be isolated from the reaction mixture in pure form. Its maxima in the UV and CD spectra are not shifted to the red of those of 12, most likely because the two helicene rings in 5a are twisted with respect to one another.

  DOI：

  10.1021/jo972101u

文献信息

• Ruthenium-Grafted Vinylhelicenes: Chiroptical Properties and Redox Switching
  作者：Monika Srebro、Emmanuel Anger、Barry Moore II、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel、Régis Réau、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/chem.201502237

  日期：2015.11.16

  chiroptical properties and redox switching activity. The UV/Vis and electronic circular dichroism (ECD) spectra of P and M enantiopure species, both in the neutral and oxidized states ([2 a].+, [2 b].+, and [2 b]2+), are analyzed with the aid of quantum‐chemical calculations. The extended π‐conjugation facilitated by the vinyl moiety, clearly visible in the electronic structures of 2 a,b, introduces new

  的特性的单-和双-钌-乙烯基[6]螺烯复合物（2和2 B，分别地），最近通过基于横向有机金属取代基上通过该π螺旋骨架接枝使用helicenes的分子工程合成乙烯基桥，介绍。这些螺旋烯衍生物已被彻底表征，尤其要注意它们的手性和氧化还原转换活性。P和M对映纯物种在中性和氧化态下的[ UV / Vis]和电子圆二色性（ECD）光谱（[ 2 a ] 。 +，[ 2 b ] 。 +和[ 2 b] 2+），借助量子化学计算进行分析。乙烯基部分促进的扩展π共轭作用在2 a和b的电子结构中清晰可见，在ECD光谱中引入了新的活性谱带，因此与有机前体相比，Ru-乙烯基Hellicenes的旋光性显着提高。测量并计算了有机和有机金属物种的振动圆二色性（VCD）光谱，并构成了金属基螺旋烯衍生物VCD的第一个实例。最后，氧化还原触发的按摩疗法的开关活性为2 a，b通过使用ECD光谱进行详细检查。UV / Vis和N
• Helical Threads: Enantiomerically Pure Carbo[6]Helicene Oligomers
  作者：Cédric Schaack、Eric Sidler、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201703024

  日期：2017.10.12

  We report the synthesis of enantiomerically pure carbo[6]helicene oligomers with buta‐1,3‐diyne‐1,4‐diyl bridges between the helicene nuclei. The synthesis of monomeric (±)‐2,15‐bis[(triisopropylsilyl)ethynyl]carbo[6]helicene was achieved in 25 % yield over six steps. Pure (+)‐(P)‐ and (−)‐(M)‐enantiomers were obtained by HPLC on a chiral stationary phase. The dimeric (+)‐(P)2‐ and (−)‐(M)2‐configured

  我们报告了对映体纯的碳[6]螺旋烯低聚物的合成，其在螺旋烯核之间具有buta-1,3-diyne-1,4-diyl桥。单体（±）-2,15-双[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基]碳[6] ic烯的合成在六个步骤中以25％的收率实现。在手性固定相上通过HPLC获得纯的（+）-（P）-和（-）-（M）-对映体。（+）-（P）2-和（-）-（M）2-均配置为二聚体，（+）-（P）4-和（-）-（M）4为四聚体通过顺序氧化炔键偶联获得配置的低聚物。四聚体低聚物的ECD光谱在λ = 370 nm（（M）4-对映异构体）处显示出大的棉花效应强度Δϵ = -851  m -1  cm -1。我们通过杂芳构化将二聚（P）2和（M）2低聚物中的buta- 1,3-diyne-1,4-diyl桥通过杂芳构化转化为thiene-2,5-diyl接头。尽管所得的生色团显示出降低的ECD强度，但在450–500 nm处显
• Enantiopure versus Racemic Naphthalimide End-Capped Helicenic Non-fullerene Electron Acceptors: Impact on Organic Photovoltaics Performance
  作者：Pierre Josse、Ludovic Favereau、Chengshuo Shen、Sylvie Dabos-Seignon、Philippe Blanchard、Clément Cabanetos、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/chem.201701066

  日期：2017.5.5

  performance was investigated through the synthesis of racemic and enantiomerically pure naphthalimide end‐capped helicenes and their application as non‐fullerene molecular electron acceptors in OPV devices. A very strong increase of the device performance was observed by simply switching from the racemic to the enantiopure forms of these π‐helical non‐fullerene acceptors with power conversion efficiencies

  通过合成外消旋和对映体纯的萘二甲酰亚胺封端的螺旋烯及其在OPV器件中作为非富勒烯分子电子受体的应用，研究了对映体纯度对有机光伏（OPV）性能的影响。通过简单地从这些π螺旋非富勒烯受体的外消旋形式转换为对映纯形式，在空气处理的聚（3-己基噻吩）中，功率转换效率从0.4％跃升至约2.0％，可以观察到器件性能的极大提高。基于设备，因此突出了对映体纯度在光伏特性中的关键作用。
• Mutual Monomer Orientation To Bias the Supramolecular Polymerization of [6]Helicenes and the Resulting Circularly Polarized Light and Spin Filtering Properties
  作者：Rafael Rodríguez、Cristina Naranjo、Anil Kumar、Paola Matozzo、Tapan Kumar Das、Qirong Zhu、Nicolas Vanthuyne、Rafael Gómez、Ron Naaman、Luis Sánchez、Jeanne Crassous

  DOI：10.1021/jacs.2c00556

  日期：2022.5.4

  on the synthesis and self-assembly of 2,15- and 4,13-disubstituted carbo[6]helicenes 1 and 2 bearing 3,4,5-tridodecyloxybenzamide groups. The self-assembly of these [6]helicenes is strongly influenced by the substitution pattern in the helicene core that affects the mutual orientation of the monomeric units in the aggregated form. Thus, the 2,15-substituted derivative 1 undergoes an isodesmic supramolecular

  我们报告了带有 3,4,5-三十二烷氧基苯甲酰胺基团的 2,15-和 4,13-二取代碳 [6] 螺烯1和2的合成和自组装。这些[6]螺旋烯的自组装受到螺旋烯核心中的取代模式的强烈影响，该取代模式影响聚合形式中单体单元的相互取向。因此，2,15-取代的衍生物1经历等轴超分子聚合形成球状纳米粒子，保持圆偏振光 (CPL) 的g lum值高达 2 × 10 –2。与碳[6]螺烯1不同， 4,13-取代的衍生物2遵循产生螺旋一维纤维的合作机制。由于这种螺旋组织，[6]helicene 2在其 ECD 光谱模式中表现出独特的修饰，在低能量下显示符号反转，伴随着 CPL 的符号变化，g lum值为 1.2 × 10 –3，从而揭示超分子聚合时 CPL 反转的一个例子。这些具有高手性的螺旋超分子结构，当沉积在导电表面上时，显示出高效的电子自旋过滤能力，通过磁导原子力显微镜测量，电子自旋极化高达1的 80%
• Exciton coupling in diketopyrrolopyrrole–helicene derivatives leads to red and near-infrared circularly polarized luminescence
  作者：Kais Dhbaibi、Ludovic Favereau、Monika Srebro-Hooper、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Francesco Zinna、Bassem Jamoussi、Lorenzo Di Bari、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous

  DOI：10.1039/c7sc04312k

  日期：——

  Helicene-bis-diketopyrrolopyrrole derivatives display strong circular dichroism and red circularly polarized emission originating from exciton coupling chirality.

  螺烯基二酮吡咯啉衍生物表现出强烈的圆二色性和源自于激子耦合手性的红色圆偏振发射。