4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 | 13104-56-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶
• 中文别名: 4’-(4-甲氧基苯基)-2,2’:6’,2”-三联吡啶
• 英文名称: 2,6-bis(2'-pyridyl)-4-(p-methoxyphenyl)pyridine
• 英文别名: 4′-(p-methoxyphenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine；4′-(4-methoxyphenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine；4'-(4-methoxyphenyl)-2,2':6',2"-terpyridine；4'-(4-methoxyphenyl)-2,2': 6',2''-terpyridine；4'-p-anisyl-2,2':6',2''-terpyridine；4′-(4-methoxyphenyl)-2,2′:6′,2′’-terpyridine；4'-(4-methoxylphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine；meophtpy；4'-(4-Methoxyphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine；4-(4-methoxyphenyl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 13104-56-8
• 化学式: C₂₂H₁₇N₃O
• 分子量: 339.396
• InChiKey: QAEWAYWLMREGRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-168℃
• 沸点：
  504.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下，应密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 在 苯甲酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 4'-(4-Methoxy-phenyl)-[2,2';6',2'']terpyridine-6,6''-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Coates, John; Sammes, Peter G.; West, Richard M., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1996, vol. 7, p. 1275 - 1282

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium hydroxide 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶
  参考文献：
  名称：

  A Green and Straightforward Synthesis of 4′-Substituted Terpyridines

  摘要：

  合成了一组4′-取代的2,2′:6′,2′′-三吡啶，采用环保反应条件，通过一锅法使用PEG和水合氨作为溶剂。该方法具有合成路线短、反应时间短、操作简单、与传统方法相比产率较高的特点。晶体数据揭示了4′-芳基取代基对相应三吡啶的分子结构和π-堆积行为的影响。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942525
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基二硒醚 、 4-溴苯乙酮 在 copper(l) iodide 、 四丁基溴化铵 、 4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三吡啶 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以56%的产率得到1-(4-(phenylselanyl)phenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  由芳基碘和二有机基二硫化物和二硒化物高效铜催化合成不对称二芳基和芳基烷基硫属元素化物

  摘要：

  已为芳基碘化物和二有机基二硫化物和二硒化物的铜催化反应开发了一种有效且方便的方案。以碘化铜(I)为催化剂,4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2合成了多种对称和不对称二芳基和芳基烷基硫属元素化物,具有良好的官能团耐受性和化学选择性在惰性气氛下，''-三联吡啶为配体，KOH为碱。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561268

文献信息

• Ferromagnetic nanoparticle-supported copper complex: A highly efficient and reusable catalyst for three-component syntheses of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles and C-S coupling of aryl halides
  作者：Mohammad Mehdi Khodaei、Kiumars Bahrami、Farhat Sadat Meibodi

  DOI：10.1002/aoc.3714

  日期：2017.10

  A new nanocatalyst was synthesized by immobilization of 4′‐(4‐hydroxyphenyl)‐2,2′:6′,2″‐terpyridine/CuI complex on ferromagnetic nanoparticles through a surface modification (FMNPs@SiO2‐TPy‐Cu). This heterogeneous catalyst was characterized using various techniques including Fourier transform infrared and energy‐dispersive X‐ray spectroscopies, transmission and scanning electron microscopies, X‐ray

  通过表面修饰（FMNPs @ SiO 2）将4'-（4-羟苯基）-2,2'：6'，2''-吡啶和CuI络合物固定在铁磁纳米颗粒上，合成了一种新的纳米催化剂-TPy-Cu）。这种非均相催化剂使用多种技术进行了表征，包括傅立叶变换红外光谱和能量色散X射线光谱，透射和扫描电子显微镜，X射线衍射，振动样品磁力分析和热重分析。所得的纳米催化剂对1,4-二取代的1,2,3-三唑和硫醚的区域选择性合成具有出色的催化活性。使用外部磁体很容易回收热和化学稳定，良性和经济的催化剂，并在至少五个连续运行中重复使用，而不会造成明显的活性损失。
• A new strategy to design a graphene oxide supported palladium complex as a new heterogeneous nanocatalyst and application in carbon-carbon and carbon-heteroatom cross-coupling reactions
  作者：Kiumars Bahrami、Homa Targhan

  DOI：10.1002/aoc.4842

  日期：2019.4

  The palladium nanoparticles were successfully stabilized with an average diameter of 6–7 nm through the coordination of palladium and terpyridine‐based ligands grafted on graphene oxide surface. The graphene oxide supported palladium nanoparticles were thoroughly characterized and applied as an efficient heterogeneous catalyst in carbon–carbon (Suzuki‐Miyaura, Mizoroki‐Heck coupling reactions) and

  通过嫁接在氧化石墨烯表面上的钯和基于吡啶的配体的配位，钯纳米粒子成功地稳定在平均直径为6-7 nm的区域。氧化石墨烯负载的钯纳米颗粒已得到充分表征，可作为碳-碳（铃木-宫浦，Mizoroki-Heck偶联反应）和碳-杂原子（C-N和C-O）成键反应的高效多相催化剂。简单地将催化剂从反应混合物中循环，并连续四次重复使用，而催化活性却很小。
• Coordination Environment Prevents Access to Intraligand Charge-Transfer States through Remote Substitution in Rhenium(I) Terpyridinedicarbonyl Complexes
  作者：Ricardo J. Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02914

  日期：2021.2.1

  these complexes correlate well with the Hammett σp substituent constants, showing the systematic effect of remote substitution in the ligand framework. TRIR spectroscopy allowed us to assign the lowest singlet and triplet excited states to a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. This result contrasts our previous report on analogous κ2N-tricarbonyl complexes, where remote substitution switched

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合
• 一种4′-取代联三吡啶化合物的合成
  申请人：南京科技职业学院

  公开号：CN111303016A

  公开（公告）日：2020-06-19

  本发明以对甲基苯磺酰氯、二缩三乙二醇、4‑甲氧基苯甲醛、2‑乙酰吡啶等为原料，设计合成了用柔性的开链冠醚为连接基团桥联双荧光基团4´‑苯基‑2,2':6',2"‑联三吡啶的化合物：4,4'‑乙二氧基二乙烯氧基桥联双4'‑苯基‑2,2':6',2"‑联三吡啶（TPY‑1）。合成的化合物TPY‑1用1HNMR、13CNMR、MS进行了表征，结构正确，并研究了TPY‑1及其金属配合物的UV‑Vis吸收光谱和荧光发射光谱的性质。化合物TPY‑1在中性及低浓度HClO4溶液中，显示出对Mg2+的高灵敏性和选择性。
• Phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridine as a new series of fluorescent compounds—their photophysical properties and fluorescence tuning
  作者：Toshiki Mutai、Jin-Dong Cheon、Shinpei Arita、Koji Araki

  DOI：10.1039/b102685m

  日期：——

  Several phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy) were synthesized and it was found that 4′-phenyl tpy (ptp, 3) exhibited the most effective fluorescence, whose quantum yield was up to 0.64 in cyclohexane. For further study on tuning the fluorescence properties of ptp, different substituents were introduced into the p-position of the phenyl group. While Br- 10, Cl- 11, and CH3-ptp 12 showed their absorption and fluorescence in the same region as 3, those of NH2- 14 and Me2N-ptp 15 were observed at much longer wavelengths. In addition, fluorescence maxima of 14 and 15 showed large (>130 nm) solvent dependence. The difference between ground and excited state dipole moment (Δμ) for 15 was estimated to be 15.2 D by the Lippert–Mataga equation, indicating the intramolecular charge transfer (ICT) process. Semi-empirical MO calculation (MOPAC/AM1) demonstrated that the HOMO-1, HOMO and LUMO of 3, 10–12 were mainly localized on the phenyl (πph), tpy (πtpy) and tpy (π*tpy) part, respectively, indicating that the lowest energy absorption band of 3, 10–12 was the local excitation (πtpy–π*tpy). In the case of 14 and 15, which have an electron-donating substituent, πph instead of πtpy became the HOMO. Thus, the lowest energy absorption of 14 and 15 was an ICT transition (πph–π*tpy), and a large red shift of the fluorescence occurred. In these compounds, the energy level of πph is controlled without affecting that of πtpy and π*tpy, suggesting a novel approach for tuning the color of fluorescence.

  合成了几种苯基取代的2,2':6',2''-三联吡啶（tpy），发现4'-苯基tpy（ptp，3）具有最有效的荧光，其在环己烷中的量子产率高达0.64。为了进一步研究调节ptp的荧光性质，将不同的取代基引入苯环的p位。Br-10，Cl-11和CH3-ptp 12显示与3相同的吸收和荧光区域，而NH2-14和Me2N-ptp 15的吸收和荧光则在更长的波长处被观察到。此外，14和15的荧光最大值显示了大于130 nm的溶剂依赖性。根据Lippert-Mataga方程，15的基态和激发态偶极矩差（Δμ）估计为15.2 D，表明存在分子内电荷转移（ICT）过程。半经验MO计算（MOPAC/AM1）表明，3、10-12的HOMO-1、HOMO和LUMO主要分别定域在苯基（πph）、tpy（πtpy）和tpy（π*tpy）部分，表明3、10-12的最低能量吸收带是局部激发（πtpy-π*tpy）。对于具有电子给体取代基的14和15，πph而非πtpy成为HOMO。因此，14和15的最低能量吸收是ICT跃迁（πph-π*tpy），并发生了大幅度的荧光红移。在这些化合物中，πph的能级可以在不影响πtpy和π*tpy能级的情况下进行调控，这为调节荧光颜色提供了一种新方法。

表征谱图