4,8,12-tris(p-tolylsulphonyl)-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane | 74461-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,8,12-tris(p-tolylsulphonyl)-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane
• 英文别名: N,N',N''-tritosyl-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane；4,8,12-tritosyl-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane；4,8,12-tris-(4-methylphenyl)sulfonyl-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane
• CAS: 74461-32-8
• 化学式: C₃₁H₄₁N₃O₇S₃
• 分子量: 663.88
• InChiKey: OAGDYILHLIIATC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  121.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8,12-tris(p-tolylsulphonyl)-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane 在 甲酸-d2 、 氢溴酸 、 重水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 [Fe^II(TMCO-d₉)(CH₃CN)(OTf)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的N3O大环配体支持的高反应性Oxoiron（IV）配合物

  摘要：

  N中[Fe IV（O）（TMCO）（OTf）] +（TMCO = 4,8,12-三甲基-1-oxa-4,8,12-三氮杂环十四烷;参见图片）中的氧代铁（IV）中心相对于[Fe IV（O）（TMC）（CH 3 CN）] 2+（TMC = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷），3 O环境展现出显着增强的反应性在N 4环境中复杂。这解释了自然界对使用富含氧的配体环境进行强CH键羟基化的偏好。

  DOI：

  10.1002/anie.201707872
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-二氨基二丙基胺 在 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 4,8,12-tris(p-tolylsulphonyl)-1-oxa-4,8,12-triazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的N3O大环配体支持的高反应性Oxoiron（IV）配合物

  摘要：

  N中[Fe IV（O）（TMCO）（OTf）] +（TMCO = 4,8,12-三甲基-1-oxa-4,8,12-三氮杂环十四烷;参见图片）中的氧代铁（IV）中心相对于[Fe IV（O）（TMC）（CH 3 CN）] 2+（TMC = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷），3 O环境展现出显着增强的反应性在N 4环境中复杂。这解释了自然界对使用富含氧的配体环境进行强CH键羟基化的偏好。

  DOI：

  10.1002/anie.201707872

文献信息

• Electrochemical CO₂ Reduction — The Effect of Chalcogenide Exchange in Ni-Isocyclam Complexes
  作者：Philipp Gerschel、Beatrice Battistella、Daniel Siegmund、Kallol Ray、Ulf-Peter Apfel

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00129

  日期：2020.5.11

  precursors for a heterogeneous catalysis. Moreover, the heterogeneous species generated from the O- and S-containing complexes enable a catalytic hydride transfer to acetonitrile, resulting in the generation of acetaldehyde. The incorporation of selenium, however, resulted in loss of CO2 reduction activity, mainly leading to hydrogen generation that is also catalyzed by a heterogeneous electrodeposit

  在众多均匀的电化学CO 2还原催化剂中，[Ni（cyclam）] 2+被认为是最有效的催化剂之一。同样，据报道[Ni（isocyclam）] 2+可以实现电化学CO 2转化，但受到的关注明显较少。然而，对于两种催化剂，从未报道过硫属元素原子有意取代单个氮供体基团。在这项工作中，我们报告了一系列具有ON 3 }，SN 3 }，SeN 3 }和N 4 }部分的基于异环素的Ni配合物，并研究了氮/硫族元素取代对电化学CO 2的影响减少。[Ni（isocyclam）] 2+在该系列中显示出最高的CO 2还原选择性，法拉第效率为-1.20 V时产生CO的法拉第效率，为86％，并用作均相催化剂，而O-和含S的Ni络合物在大约5℃时具有可比的催化活性。0.3 V温和的过电势，但倾向于在电极上形成沉积物，充当非均相催化的前体。此外，由含O和S的络合物生成的异质物质能够将催化氢化物转移至乙腈，从而生成乙醛。然而，硒的掺入导致CO
• Oxatriaza macrocyclic ligands: studies of protonation and metal complexation
  作者：Maria Teresa S. Amorim、S�lvia Chaves、Rita Delgado、Jo�o J. R. Fra�sto da Silva

  DOI：10.1039/dt9910003065

  日期：——

  might be expected if the metals were inserted in the ring. Curiously, the behaviour of the copper(II) and especially nickel(II) complexes is opposite in the two series. Stability constants of complexes of the methylated amines are lower than those of the complexes with the parent amines and the same metal ions, but the differences are smaller for the oxatriaza than for the tetraaza series. This suggests

  已经合成了一些12至14元的草酸氧杂环大环配体及其甲基化衍生物，并通过电势和1 H NMR技术研究了它们的质子化。这些配体与几种第一系列过渡金属离子Zn II，Cd II和Pb II形成的配合物的稳定性常数在反应缓慢平衡的情况下，可以通过自动电位法或通过“细胞外”技术确定。所有的配体都有两个非常碱性的氮原子。第三个氮原子在较低的pH下被质子化，该值越低，两个质子化的氮原子之间的距离越短。oxatriaza配体的配合物的稳定性常数低于相同大小的四氮杂配体的稳定性常数，其中14元配体的差异更为明显。较大的离子（例如Cd II和Pb II）似乎更喜欢较小的环，这与将金属插入环中所期望的相反。奇怪的是，铜（II），尤其是镍（II）的行为）复合体在两个系列中是相反的。甲基化胺的配合物的稳定常数低于与母体胺和相同金属离子的配合物的稳定常数，但是草酸氮杂的差异小于四氮杂系列的差异。这表明在前一个系列中，
• Lukyanenko, Nikolai G.; Basok, Stepan S.; Filonova, Lyubov K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 3141 - 3148
  作者：Lukyanenko, Nikolai G.、Basok, Stepan S.、Filonova, Lyubov K.

  DOI：——

  日期：——
• Luk'yanenko, N.G.; Basok, S.S.; Filonova, L.K., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, p. 1562 - 1571
  作者：Luk'yanenko, N.G.、Basok, S.S.、Filonova, L.K.

  DOI：——

  日期：——
• LUKYANENKO, NIKOLAI G.;BASOK, STEPAN S.;FILONOVA, LYUBOV K., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1988) N2, C. 3141-3147
  作者：LUKYANENKO, NIKOLAI G.、BASOK, STEPAN S.、FILONOVA, LYUBOV K.

  DOI：——

  日期：——