trans-cinnamyldimethylphenacylammonium bromide | 79840-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-cinnamyldimethylphenacylammonium bromide
• 英文别名: cinnamyldimethylphenacylammonium bromide
• CAS: 79840-91-8
• 化学式: Br*C₁₉H₂₂NO
• 分子量: 360.294
• InChiKey: WRNZELJMUUQSRW-NBYYMMLRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.66
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-cinnamyldimethylphenacylammonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到2-dimethylamino-1,3-diphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第2部分。烯丙基铵盐的Stevens [1,2]和[3,2]σ重排

  摘要：

  季铵盐（9）的碱催化重排通常产生[3,2]σ重排产物（10），而不是Stevens [1,2]重排产物（11）。先前的一项主张已得到纠正：炔属氯化铵（16）的相应反应生成了丙二烯（18）。根据对称性允许的[3,2]σ重排与非允许的Stevens [1,2]重排之间的竞争来讨论这些结果，该竞争被表述为通过自由基对中间进行或作为协调对称-禁止的过程。

  DOI：

  10.1039/p19800001450
• 作为产物：
  描述：

  2-二甲基氨基-1-苯乙酮 、 Cinnamyl bromide 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到trans-cinnamyldimethylphenacylammonium bromide
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第2部分。烯丙基铵盐的Stevens [1,2]和[3,2]σ重排

  摘要：

  季铵盐（9）的碱催化重排通常产生[3,2]σ重排产物（10），而不是Stevens [1,2]重排产物（11）。先前的一项主张已得到纠正：炔属氯化铵（16）的相应反应生成了丙二烯（18）。根据对称性允许的[3,2]σ重排与非允许的Stevens [1,2]重排之间的竞争来讨论这些结果，该竞争被表述为通过自由基对中间进行或作为协调对称-禁止的过程。

  DOI：

  10.1039/p19800001450

文献信息

• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 9. The rearrangement reactions of cyclic allylic ammonium and sulphonium ylides
  作者：Sivapathasuntharam Mageswaran、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19810001953

  日期：——

  allylic ammonium ylides (22) and (47) and sulphonium ylide (53) are isolable, usually as crystalline solids, because their [3,2] sigmatropic rearrangements are inhibited by the strain associated with the bicyclic transition state of a concerted reaction mechanism. The tetrahydropyridinium (22) and dihydrothiopyranium (29) ylides undergo a thermal [3,2] rearrangement, but, the pyrrolinium ylide (47) rearranges

  烯丙基铵化铵（22）和（47）以及化铵（53）通常是结晶固体，是可分离的，因为它们的[3,2]σ重排被与协同反应机制的双环过渡态相关的应变所抑制。 。四氢吡啶鎓（22）和二氢硫代吡啶鎓（29）的基团进行热[3,2]重排，但是吡咯内鎓盐（47）通过[1,2]而不是[3,2]σ途径重排。二氢噻吩叶立德（53）既不进行[1,2]也不进行[3,2]σ重排，而是以双分子的方式反应，最终生成1,3-二烯，2,5-二氢噻吩和丁酸酯。杂环（55）。酰基（22）和（29）的[3,2]重排主要遵循内切-导致产物（23）和（31）的单一非对映异构体的途径；类似的无环铵化铵没有显示出这种强烈的内在偏爱性。