摘要:
异双金属配合物 [{UO2Ln(py)2(L)}2],在双核聚吡咯席夫碱大环 (Pacman) 中结合单还原铀酰阳离子和稀土三阳离子并通过铀酰氧代基团桥接,具有Ln = Sc、Y、Ce、Sm、Eu、Gd、Dy、Er、Yb 和 Lu。这些化合物是通过稀土配合物 Ln(III)(A)3 (A = N(SiMe3)2, OC6H3Bu(t) 对 Pacman 铀酰配合物 [UO2(py)(H2L)] 进行单电子还原而形成的)2-2,6) 通过 Ln-A 键的均裂。这些配合物是通过相互铀酰外氧配位形成的二聚体,但可以通过添加卤化锂裂解形成三金属单铀酰“ate”配合物 [(py)3LiOUO(μ-X)Ln(py)(L)]。许多例子的 X 射线晶体结构表征揭示了单体和二聚体系列非常相似的特征,含有不对称 U2O2 金刚石核的二聚体,其铀酰 U=O 距离比单体复合物中的更短。通过 Ln(III)-A 均裂的合成允许