Sm(N(SiMe3)2)2(THF)2 | 112068-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Sm(N(SiMe3)2)2(THF)2
• 英文别名: bis[N,N-bistrimethylsilylamido]bis(tetrahydrofuran)samarium(II)；bis(bis(trimethylsilyl)amido)bis(tetrahydrofuran)samarium(II)；bis(tetrahydrofuran)samarium(II) bis(trimethylsilyl)amide；{Sm[N(SiMe₃)₂]₂(tetrahydrofuran)₂}；Sm[bis(trimethylsilyl)amide]₂(tetrahydrofuran)₂；{Sm[N(SiMe₃)₂]₂(THF)₂}
• CAS: 112068-81-2
• 化学式: C₂₀H₅₂N₂O₂Si₄Sm
• 分子量: 615.347
• InChiKey: XFNAASOMXGISJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Sm(N(SiMe3)2)2(THF)2 在 THF 、 DME 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Evans, William J.; Drummond, Donald K.; Zhang, Hongming, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 3, p. 575 - 579

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  samarium diiodide bis(tetrahydrofuran) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Sm(N(SiMe3)2)2(THF)2
  参考文献：
  名称：

  [LnIIAlIII2(alkyl)8]x: donor addition instead of donor-induced cleavage

  摘要：

  (SmAl2Me8)x 和 (SmAl2Et8)x 是通过从 Sm[N(SiMe3)2]2(THF)2 和过量的 AlR3 (R = Me, Et) 进行硅氨基消除反应获得的；(LnAl2Et8)x (Ln = Sm, Yb) 与 THF、吡啶和 1,10-菲咯啉反应，形成同金属配体的全烷基化 Ln–Al 异金属复合物的首个供体加合物。

  DOI：

  10.1039/b512047k
• 作为试剂：
  描述：

  溴代十二烷 在 Sm(N(SiMe3)2)2(THF)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以77.1%的产率得到十二烷
  参考文献：
  名称：

  通过{Sm [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2 }还原溶剂依赖性底物。通过Sm（II）加快底物还原速率的另一种方法

  摘要：

  通过使用高溶解性还原剂{Sm [N（ SiMe 3）2 ] 2（THF）2 }。发现在己烷中的速率比THF快3个数量级，并且烷基卤的还原在THF中是反一级。这些发现表明，溶剂环境显着影响底物还原的速率，这一考虑可能证明对合成有用。

  DOI：

  10.1021/jo501819z

文献信息

• A Mechanistic Study of the Samarium(II)-Mediated Reduction of Aryl Nitro Compounds to the Corresponding Arylamines. The Crystal Structures of {Sm[N(SiMe₃)₂]₂(thf)}₂(μ₂-O) and [(Me₃Si)₂N]₂Sm(thf)(μ-PhNNPh)Sm[N(SiMe₃)₂]₂
  作者：Erik D. Brady、David L. Clark、D. Webster Keogh、Brian L. Scott、John G. Watkin

  DOI：10.1021/ja0168918

  日期：2002.6.1

  and other various nitroarenes with 6 equiv of samarium(II) under strictly anhydrous conditions allows for the isolation of aniline or the corresponding arylamine. Reducing the number of samarium(II) equivalents allows for the isolation of intermediate species, e.g., azoarenes or hydrazines. Use of Sm[N(SiMe(3))(2)](2), in place of the typically used SmI(2), has allowed for the detailed examination of

  在严格无水条件下用 6 当量钐 (II) 处理硝基苯和其他各种硝基芳烃可以分离出苯胺或相应的芳胺。减少钐 (II) 等价物的数量允许分离中间物质，例如偶氮芳烃或肼。使用 Sm[N(SiMe(3))(2)](2) 代替通常使用的 SmI(2)，可以详细检查还原过程中形成的水​​性和非水性物质，并且有助于在描绘逐步反应机制。这是第一次通过 (1)H NMR 和 X 射线晶体学分离和分析由钐 (II) 介导的有机反应的反应中间体。
• Synthesis and Reactivity of N-heterocyclic Carbene Stabilized Lanthanide(II) Bis(amido) Complexes
  作者：Zexiong Pan、Dongjing Gao、Chunqi Zhang、Lulu Guo、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00207

  日期：2021.6.14

  bis(amido) adducts 3,4Sm and 2–4,7,8Eu. σ-bond metathesis reactions of (IiPr)2Yb[N(SiMe3)2]2 (2Yb; IiPr = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene) with alkyne, aniline, and phenol yielded alkynyl-bridged [(IiPr)Yb[N(SiMe3)2](μ-C≡CtBu)]2 (9), monomeric (IiPr)2Yb[N(SiMe3)2](NHAr1) (10; Ar1 = 2,6-iPr2C6H3), and (IiPr)2Yb(OAr2)2 (11; Ar2 = 2,6-tBu2-4-MeC6H2), respectively. All of the NHC adducts of lanthanide(II)

  由于其高稳定性，镧系元素酰胺是镧系元素有机金属化学中一些最重要的试剂和催化剂。然而，现成的均质Ln[N(SiMe 3 ) 2 ] n ( n = 2, 3) 配合物缺乏调节其反应性和选择性的可行策略。在本文中，单齿 N-杂环卡宾 (NHC) 用于合成二价镧系元素双（酰胺）加合物3 , 4Sm和2 – 4 , 7 , 8Eu。(I i Pr) 2 Yb[N(SiMe 3 ) 的σ键复分解反应2 ] 2 ( 2Yb ; I i Pr = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基) 与炔、苯胺和苯酚产生炔基桥连 [(I i Pr)Yb[N(SiMe 3 ) 2 ](μ-C≡C t Bu)] 2 ( 9 ), 单体 (I i Pr) 2 Yb[N(SiMe 3 ) 2 ](NHAr 1 ) ( 10 ; Ar 1 = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ) 和 (I i Pr) 2 Yb(OAr
• Organoamido‐ and Aryloxolanthanoids, 15. Organometallic Compounds of the Lanthanoids, 116. Syntheses of Low Coordination Number Divalent Lanthanoid Organoamide Complexes, and the X‐ray Crystal Structures of Bis[( <i>N</i> ‐2,6‐diisopropylphenyl)( <i>N</i> ‐trimethylsilyl)amido]bi(tetrahydrofuran)samarium(II)and ‐ytterbium(II)
  作者：Glea B. Deacon、Gary D. Fallon、Craig M. Forsyth、Herbert Schumann、Roman Weimann

  DOI：10.1002/cber.19971300316

  日期：1997.3

  HN(SiMe3)(2,6-Me3)2]2(THF)2 [Ln = Sm (5), Yb (6)] by reaction of the metals with HgPh2 and HN(SiMe3)2. Thermal desolvation of 4 under high vacuum gave Yb(N)(SiMe3)2,6-iPr2C6H3)]2 (THF) (7), whereas under identical conditions 6 yielded the solvent-free complex [Yb[NSiMe3)2]2]2. (8). The new compounds 1–4 and 7 are hydrocarbon soluble and 171Yb-NMR spectra were recorded for 4, 6, 7 and 8. X-ray crystal

  汞（II）酰胺络合物Hg [N（SiMe 3）（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）] 2（1）是通过HgBr 2与Li [N（SiMe 3）2,6 -我镨2 ç 6 ħ 3）]在乙醚溶剂。1与元素sa，euro或在THF溶剂（THF =四氢呋喃）中的氧化还原金属转移反应生成新型二价络合物Ln [N（SiMe 3）（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）2（THF）2，其中Ln = Sm（2），Eu（3）和Yb（4）。4也通过元素镱的反应合成，HgPh 2和HN（森达3）（2,6--ME 3）2 ] 2（THF）2 LN = SM（[ 5），镱（6）]通过反应HgPh 2和HN（SiMe 3）2的金属。在高真空下热脱溶剂4得到Yb（N）（SiMe 3）2,6- i Pr 2 C 6 H3）] 2（THF）（7），而在相同条件下6则得到无溶剂的配合物[Yb [N SiMe 3）2 ]
• Characterization and reactivity of peralkylated LnIIAlIII heterobimetallic complexes
  作者：Hanne-Marthe Sommerfeldt、Christian Meermann、Marcus G. Schrems、Karl W. Törnroos、Nils Åge Frøystein、Robert J. Miller、Ernst-Wilhelm Scheidt、Wolfgang Scherer、Reiner Anwander

  DOI：10.1039/b716603f

  日期：——

  The heterobimetallic peralkylated complexes [Ln(AlR4)2]n (Ln = Sm, Yb; R = Me, Et) were synthesized by a silylamide elimination route from Ln[N(SiMe3)2]2(THF)2 and an excess of AlR3. The solid-state structure of [Sm(AlEt4)2]n is isomorphous to that of the ytterbium derivative. Polymeric [Yb(AlMe4)2]n was examined by 1H and 13C MAS NMR spectroscopy revealing the presence of distinct bridging methyl

  通过甲硅烷基酰胺消除途径从Ln [N（SiMe3）2] 2（THF）2合成杂双金属过烷基化的配合物[Ln（AlR4）2] n（Ln = Sm，Yb; R = Me，Et） AlR3。[Sm（AlEt4）2] n的固态结构与y衍生物的同构。聚合物[Yb（AlMe4）2] n通过1H和13C MAS NMR光谱检查，发现存在不同的桥连甲基。[Yb（AlMe4）2] n与1,10-菲咯啉（Phen）的反应得到单体供体加合物Yb（AlMe4）2（Phen），而质子分解反应的当量为2当量。C5Me5H（HCp *）得到了组成为[Cp * Yb（THF）（4）] [AlMe（4）]的分离离子对。提供了两种both（II）配合物的单晶X射线衍射数据。对[Sm（AlMe4）2] n，[Sm（AlEt4）2] n，
• Activation of Ene-Diamido Samarium Methoxide with Hydrosilane for Selectively Catalytic Hydrosilylation of Alkenes and Polymerization of Styrene: an Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Jianfeng Li、Chaoyue Zhao、Jinxi Liu、Hanmin Huang、Fengxin Wang、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01670

  日期：2016.9.6

  syndiospecific polymerization of styrene upon activation with phenylsilane and regioselective hydrosilylation of styrenes and nonactivated terminal alkenes. Unprecedented regioselectivity (>99.0%) for both types of alkenes has been achieved with the formation of Markovnikov and anti-Markovnikov products in high yields, respectively, whereas the polymerization of styrene resulted in the formation of syndiotactic

  掺有烯二酰胺配体L（DME）Sm（μ-OMe）2 Sm（DME）L（1 ; L = [DipNC（Me）C（Me）NDip] 2–的二甲基，Dip = 2,6- i（Pr 2 C 6 H 3和DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）已经被制备并在结构上表征。综合大楼1苯硅烷活化和苯乙烯与非活​​化末端烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应催化苯乙烯的间同特异性聚合。分别以高收率形成Markovnikov和抗Markovnikov产物，实现了两种烯烃前所未有的区域选择性（> 99.0％），而苯乙烯的聚合导致间同立构的甲硅烷基封端的低聚苯乙烯的形成。动力学实验和密度泛函理论计算有力地支持了由Sm–OMe键1与PhSiH 3的σ键复分解生成的氢化mar中间体。。另外，观察到的用于氢化硅烷化和聚合的区域选择性与计算的能量分布一致，这表明庞大的烯-二叠氮配体和氢化sa中间体对于区域和立体选择性具有重要作用。