9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene | 260557-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
• 英文别名: 9-(trimethylsilylethynyl)triptycene；Trimethyl-[2-(1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)ethynyl]silane
• CAS: 260557-39-9
• 化学式: C₂₅H₂₂Si
• 分子量: 350.535
• InChiKey: POMWXQYHSYNBTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到9-ethynyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  涉及乙炔碳的旋转异构现象：双（1,4-二取代 9-三苯乙烯基）乙炔中 C(sp)-C(sp3) 键的合成和旋转障碍

  摘要：

  对于在 9-三苯乙烯基团的 1,4-位上带有 Me 或 OMe 取代基的标题化合物，研究了取代基对炔烃到四面体 CC 键的旋转势垒的影响。这些化合物是通过使用 Diels-Alder 和 Sonogashira 反应从 9-乙炔蒽衍生物制备的。动力学参数通过对五种化合物的变温 1 H NMR 观察到的信号进行总线形分析来确定。旋转势垒在 9-15 kcal mol-1 的范围内，并且随着取代基空间尺寸的增加而增强（H < OMe < Me）。这种取代基效应归因于旋转过程过渡态的不稳定，其中两个三苯乙烯基几乎围绕中心轴黯然失色，通过周围取代基之间的空间相互作用。在四甲基化合物的 X 射线结构中，炔碳显着变形为线性几何形状。取代基效应...

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.205
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 、 2-蒽-9-基乙炔基(三甲基)硅烷 在 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以42%的产率得到9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
  参考文献：
  名称：

  涉及乙炔碳的旋转异构现象：双（1,4-二取代 9-三苯乙烯基）乙炔中 C(sp)-C(sp3) 键的合成和旋转障碍

  摘要：

  对于在 9-三苯乙烯基团的 1,4-位上带有 Me 或 OMe 取代基的标题化合物，研究了取代基对炔烃到四面体 CC 键的旋转势垒的影响。这些化合物是通过使用 Diels-Alder 和 Sonogashira 反应从 9-乙炔蒽衍生物制备的。动力学参数通过对五种化合物的变温 1 H NMR 观察到的信号进行总线形分析来确定。旋转势垒在 9-15 kcal mol-1 的范围内，并且随着取代基空间尺寸的增加而增强（H < OMe < Me）。这种取代基效应归因于旋转过程过渡态的不稳定，其中两个三苯乙烯基几乎围绕中心轴黯然失色，通过周围取代基之间的空间相互作用。在四甲基化合物的 X 射线结构中，炔碳显着变形为线性几何形状。取代基效应...

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.205

文献信息

• Synthesis of Triptycene-Based Molecular Rotors for Langmuir–Blodgett Monolayers
  作者：Jiří Kaleta、Eva Kaletová、Ivana Císařová、Simon J. Teat、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01753

  日期：2015.10.16

  We describe syntheses of six triptycene-containing molecular rotors with several single-crystal X-ray diffraction analyses. These rod-shaped molecules carrying an axial rotator are designed to interleave on an aqueous surface into Langmuir-Blodgett (LB) monolayers containing a two-dimensional trigonal array of dipoles rotatable about an axis normal to the surface. Monolayer formation was verified with the simplest of the rotor structures. On an aqueous subphase containing divalent (c)ations (Mg2+, Ca2+, Zn2+, Sr2+, or Cd2+), the LB isotherm yielded an area of 53 +/- 3 angstrom(2)/molecule (monolayer of type A), compatible with the anticipated triangular packing of axes normal to the surface. On pure water, the area is 30 +/- 3 angstrom(2)/molecule, and it is proposed that in this monolayer (type B), the molecular axes are tilted by 40-45 degrees to a structure similar to those observed in single crystals of related triptycenes. After transfer to a gold surface, ellipsometry and PM IRRAS yield tilt angles of 29 +/- 4 degrees (monolayers of type A) and 38 +/- 4 degrees (type B). A full-scale examination of monolayers from all the rotors on a subphase and after transfer is underway and will be reported separately.