4,4-diethoxy-3-methyl-1-butene | 72184-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-diethoxy-3-methyl-1-butene
• 英文别名: 4,4-diethoxy-3-methyl-but-1-ene；2-methyl-but-3-enal-diethylacetal；2-Methyl-but-3-enal-diaethylacetal；1.1-Diaethoxy-2-methyl-buten-(3)；4,4-Diethoxy-3-methylbut-1-ene
• CAS: 72184-93-1
• 化学式: C₉H₁₈O₂
• 分子量: 158.241
• InChiKey: BNAKVVACHPNXPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  152-156 °C
• 密度：
  0.852±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-diethoxy-3-methyl-1-butene 、 2,4-二硝基苯肼 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 2-methyl-but-3-enal-(2,4-dinitro-phenylhydrazone)
  参考文献：
  名称：

  烯丙基重排。XX。丁烯基溴化镁的加成反应

  摘要：

  先前对丁烯基格氏试剂的研究表明，在与烯丙基氯的偶联反应以及与醛、酮和二氧化碳的加成反应中，该试剂具有引入 α-甲基烯丙基的惊人趋势。即使使用高度受阻的酮，如二异丙基酮和乙炔，反应产物也主要是 α-甲基烯丙基衍生物。我们现在转向研究丁烯基溴化镁的其他类型的加成反应，发现异氰酸苯酯、甲酸乙酯和原甲酸乙酯的反应产物几乎完全对应于格氏试剂的二级形式。用原甲酸乙酯一些（<

  DOI：

  10.1021/ja01208a037
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BARBOT F.; MIGINIAC P., HELV. CHIM. ACTA, 1979, 62, NO 5, 1451-1457

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nouvelle méthode de préparation d'éthers vinyliques à partir d'acétals
  作者：Francis Barbot、Philippe Miginiac

  DOI：10.1002/hlca.19790620509

  日期：1979.7.17

  A new way to vinylic ethers from acetals

  缩醛制乙烯醚的新方法
• Substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents: a route to allyl-, propargyl-, homoallyl-, homopropargyl- and α-stannylacetals
  作者：Isabelle Beaudet、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83085-v

  日期：1992.4

  The substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents has been examined in a search for new methods of preparing functional acetals. The efficiency of the substitution of the acetoxy group is highly dependent on the nature of the organometallic reagents: soft nucleophiles with strong electrophilic assistance by the counterion are the best reagents. Allyl-, propargyl-

  为了寻找制备功能性乙缩醛的新方法，已经研究了用有机金属试剂取代二烷氧基甲基乙酸酯的乙酰氧基。乙酰氧基的取代效率高度依赖于有机金属试剂的性质：具有抗衡离子的强亲电助剂的柔软亲核试剂是最好的试剂。通过这种途径制备了烯丙基，炔丙基，高烯丙基，高炔丙基和α-锡烷基缩醛，其中二烷氧基甲基乙酸酯经常用作二烷基苯基原甲酸酯的有用替代物。
• New strategy for the synthesis of ladybird beetle azaphenalene alkaloids using a combination of allylboration and intramolecular metathesis. Total synthesis of (±)-Hippocasine and (±)-epi-Hippodamine
  作者：N. Yu. Kuznetsov、S. E. Lyubimov、I. A. Godovikov、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-014-0464-3

  日期：2014.2

  was involved in the second key step, the intramolecular allylic amination upon treatment with a [Pd] or an [Ir] catalyst giving diastereomeric bicyclic terminal dienes (∼1: 1), which were separated by chromatography. The stereochemistry of one of the dienes is the same as that in alkaloid Hippocasine. The third key step (the intramolecular metathesis reaction) includes the final assembly of the azaphenalene

  基于烯丙基硼化反应和分子内复分解的组合，开发了一种组装瓢虫氮杂菲烯生物碱（瓢虫）三环骨架的新策略。第一个关键步骤是 4-甲基吡啶与（4,4-二乙氧基丁基）锂的 1,2-有机锂化，随后与三烯丙基硼烷进行还原烯丙基化，生成反式-2-烯丙基-6-（4,4-二乙氧基丁基）- 4-甲基-1,2,3,6-四氢吡啶。4,4-二乙氧基丁基取代基分四步进一步转化为4-乙酰氧基-5-己烯基，所得产物参与第二个关键步骤，即用[Pd]或[Ir]处理后的分子内烯丙基胺化] 催化剂产生非对映双环末端二烯（~1:1），通过色谱分离。其中一种二烯的立体化学与生物碱 Hippocasine 的立体化学相同。第三个关键步骤（分子内复分解反应）包括氮杂菲那烯系统的最终组装。获得的三环衍生物包含两个不同取代的 C=C 键，其中一个 (Pd/C) 的选择性氢化产生 (±)-Hippocasine，而彻底氢化产生 (±)-epi-Hippamine。
• Barbot, Francis; Poncini, Laurence; Randrianoelina, Benjamin, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1981, # 11, p. 4016 - 4035
  作者：Barbot, Francis、Poncini, Laurence、Randrianoelina, Benjamin、Miginiac, Philippe

  DOI：——

  日期：——
• Inhoffen; Bohlmann; Reinefeld, Chemische Berichte, 1949, vol. 82, p. 315
  作者：Inhoffen、Bohlmann、Reinefeld

  DOI：——

  日期：——