2-(4-chlorophenyl)-2-methylpent-4-enal | 1319687-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)-2-methylpent-4-enal
• CAS: 1319687-48-3
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO
• 分子量: 208.688
• InChiKey: NGCOFVYVPDLUCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)-2-methylpent-4-enal 在 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 以92%的产率得到Methyl-2parachlorophenyl-2penten-3al
  参考文献：
  名称：

  烯烃的铑催化Ç触发的异构化？H键活化：控制环内β-氢消除

  摘要：

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。

  DOI：

  10.1002/anie.201500596
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯苯基)戊-4-烯酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.16h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  烯烃的铑催化Ç触发的异构化？H键活化：控制环内β-氢消除

  摘要：

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。

  DOI：

  10.1002/anie.201500596

文献信息

• Palladium/Brønsted Acid-Catalyzed α-Allylation of Aldehydes with Allylic Alcohols
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1002/adsc.201100260

  日期：2011.7

  A simple, highly efficient, and readily scalable direct α‐allylation of aldehydes with allylic alcohols that is co‐catalyzed by palladium and a Brønsted acid has been developed.

  已经开发了一种简单，高效且易于扩展的醛与烯丙醇的直接α-烯丙基化反应，该反应由钯和布朗斯台德酸共同催化。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Isomerization–Allylation: From Diallyl Carbonates to α-Quaternary Aldehydes
  作者：Jeanne Masson-Makdissi、Young Jin Jang、Liher Prieto、Mark S. Taylor、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acscatal.9b04128

  日期：2019.12.6

  isomerization–allylation sequence for the generation of α-quaternary aldehydes, starting from unsymmetrical diallyl carbonates. This reaction features a highly selective oxidative addition of the rhodium catalyst, leading to the discrimination of electrophilic and nucleophilic elements of various diallyl carbonates. A rhodium-enolate and an allyl electrophile are produced catalytically in situ in a controlled fashion

  我们报道了从不对称的二烯丙基碳酸酯开始，Rh催化的串联异构化-烯丙基化序列用于生成α-季醛。该反应的特征在于铑催化剂的高选择性氧化加成，导致区分了各种二烯丙基碳酸酯的亲电子和亲核元素。烯醇铑和烯丙基亲电子试剂以受控方式原位催化生产，使得该反应能够以高化学选择性和区域选择性进行。通过反应进程动力学分析进行的机理研究揭示了铑中的二级动力学，这表明关键的C–C键形成步骤可能存在意想不到的双金属途径。