3-oxo-2-(6-oxo-cyclohex-1-enylmethyl)butyric acid methyl ester | 132475-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-oxo-2-(6-oxo-cyclohex-1-enylmethyl)butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-oxo-2-[(6-oxocyclohex-1-en-1-yl)methyl]butanoate；Methyl 3-oxo-2-[(6-oxocyclohexen-1-yl)methyl]butanoate
• CAS: 132475-84-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: ORWOKWSZWLXVSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-2-(6-oxo-cyclohex-1-enylmethyl)butyric acid methyl ester 在 sodium hypochlorite 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到methyl 2-chloro-2-[(1-oxocyclohex-2-en-2-yl)methyl]-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Efficient α-chlorination of 2-[(1-oxocyclohex-2-en-2-yl)methyl]-1,3-dicarbonyl Compounds Using Sodium Hypochlorite

  摘要：

  据报道，在 0 °C 的四氢呋喃中，在 K2CO3 的存在下，使用次氯酸钠商用溶液对一系列新的β-二羰基化合物进行了快速高效的区域选择性α-氯化反应。随着反应时间的延长，带有酰基的 α-Cloro β-Keto 酯会发生串联氯化-脱乙酰基反应，生成相应的 α-Clorinated 酯。

  DOI：

  10.3184/174751913x13587668947648
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 Oxone 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 169.5h， 生成 3-oxo-2-(6-oxo-cyclohex-1-enylmethyl)butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂选择性取代环状α-（硝基烷基）-或α-（苯磺酰基烷基）烯酮中的硝基或磺酰基

  摘要：

  环状α-（硝基烷基）烯酮和α-（苯磺酰基烷基）烯酮通过相对较软的硫，氮和碳亲核试剂对硝基进行区域选择性取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89067-0

文献信息

• Catalytic Direct Nucleophilic Substitution of Primary Morita–Baylis­–Hillman Adducts and Application to the Straightforward Synthesis of Dihydroisoindolones
  作者：Emmanuel Vrancken、Marwa Ayadi、Pierre Mpawenayo、Farhat Rezgui、Eric Leclerc、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1055/s-0036-1589131

  日期：2018.3

  iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized primary allylic­ alcohols with a large variety of nucleophiles. The resulting substitution products are useful synthetic platforms for heterocycle synthesis, as illustrated in a ready access to tetrahydroisoindol-4-ones. An interesting γ-carbonyl effect permits the dual iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized

  摘要 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。
• The first DMAP-mediated palladium-free Tsuji–Trost-type reaction of cyclic and acyclic Baylis–Hillman alcohols with active methylene compounds
  作者：Olfa Mhasni、Farhat Rezgui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.053

  日期：2010.1

  Direct allylic substitution of cyclic Baylis–Hillman alcohols with active methylene compounds under modified Taber’s conditions (DMAP, toluene, reflux, 4 Å molecular sieves), with no Pd catalysts/activating agents, as is usually required for the process, affords the C-allylation products in moderate to good yields.

  在改性泰伯条件（DMAP，甲苯，回流，4Å分子筛）下，用活性亚甲基化合物将环状Baylis-Hillman醇直接进行烯丙基取代，过程中通常不需要Pd催化剂/活化剂，从而得到C-烯丙基化产物，产率中等至良好。
• Et₃B-mediated and palladium-catalyzed direct allylation of β-dicarbonyl compounds with Morita–Baylis–Hillman alcohols
  作者：Ahlem Abidi、Yosra Oueslati、Farhat Rezgui

  DOI：10.3762/bjoc.12.234

  日期：——

  A practical and efficient palladium-catalyzed direct allylation of beta-dicarbonyl compounds with both cyclic and acyclic Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohols, using Et3B as a Lewis acid promoter, is described herein. A wide range of the corresponding functionalized allylated derivatives have been obtained in good yields and with high selectivity.

  本文描述了使用Et3B作为路易斯酸促进剂的，实用且有效的钯催化的β-二羰基化合物与环状和非环状的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）醇的直接烯丙基化。已经以高收率和高选择性获得了多种相应的官能化的烯丙基化衍生物。
• An Efficient One Pot Synthesis of Bicyclic Dienones
  作者：Farhat Rezgui、Mohamed Moncef El Gaïed

  DOI：10.1039/a902012h

  日期：——

  Bicyclic dienones 4 are prepared in a one pot process from the reaction of 2-(acetoxymethyl)cyclohex-2-enone 1 with 1,3-dicarbonyl compounds 2 in the presence of K2CO3 in refluxing absolute ethanol.

  双环二烯酮 4 是由 2-(乙酰氧甲基)环己-2-烯酮 1 与 1,3-二羰基化合物 2 在 K2CO3 存在下于回流的绝对乙醇中通过一锅反应制备而成。
• Annelation of Baylis–Hillman Derivatives: Synthesis of Highly Functionalised Tetrahydronaphthalenes
  作者：Asma J'mour、Farhat Rezgui

  DOI：10.3184/030823409x12532103537360

  日期：2009.10

  PTSA-promoted Robinson annelation of α-(3-oxobutyl)cyclohex-2-en-1-one derivatives in refluxing toluene, affords efficiently in a one pot process a variety of hydroxytetrahydronaphthyl carbonyl compounds in good yields. Further highly regioselective electrophilic bromination of these intermediates gave the corresponding bromide derivatives in 92–97% yield.

  PTSA 促进 α-(3-氧代丁基)cyclohex-2-en-1-one 衍生物在回流甲苯中的 Robinson 退火，在一锅法中有效地以良好的产率提供各种羟基四氢萘基羰基化合物。这些中间体的进一步高度区域选择性亲电溴化以 92-97% 的产率得到相应的溴化物衍生物。