使用铀(IV)配合物[(Im Dipp N)2 U(NMeEt)2 ](3),[(C 5 Me 5)2 U (NMe 2)2 ](4)和[(C 5 Me 5)2 U(NCMePh)2 ](5)作为引发剂。尽管双(咪唑啉-2-亚胺基)络合物3表现出令人惊讶的1.2×10 7 g(PCL)mol -1 h -1的高催化活性在室温下,化合物4和5甚至在90°C时仍表现出较低的催化活性。进一步将铀络合物3的活性与咪唑啉-2-亚氨基铀(IV)络合物[(Im t Bu N)4 U](1)和[(Im Mes N)3 U(NMeEt)](2),其催化活性为7.9×10 3 g(PCL)mol -1 h -1和5.3×10 3 g(PCL)mol -1 h -1,分别在90°C的高温下。为了阐明其作用机理,对复合物3–5进行了动力学研究。
Uranium(IV) Imidazolin-2-iminato Complexes: A New Class of Actinide Complexes
作者:Isabell S. R. Karmel、Mark Botoshansky、Matthias Tamm、Moris S. Eisen
DOI:10.1021/ic402806x
日期:2014.1.21
imidazolin-2-imines (ImRNH) and [U(NMeEt)4] selectively afforded uranium(IV) imidazolin-2-iminato complexes of the type [U(NImtBu)4] (1), [U(NImMes)3(NMeEt)] (2), and [U(NImDipp)2(NMeEt)2] (3) depending on the steric demand of the substituents in the 1 and 3 positions of the imidazole heterocycle (R = tBu, Mes, Dipp). This new class of actinidecomplexes displays short U–N bonds and nearly linear U–N–C bond angles
咪唑啉-2-亚胺(Im R NH)和[U(NMeEt)4 ]之间的酸碱反应选择性地提供了[U(NIm t Bu)4 ]类型的铀(IV)咪唑啉-2-亚胺基络合物(1) ,[U(NIm Mes)3(NMeEt)](2)和[U(NIm Dipp)2(NMeEt)2 ](3)取决于咪唑杂环1和3位取代基的空间需求(R = tBu,Mes,Dipp)。这类新型的in系元素络合物显示出短的U–N键和近乎线性的U–N–C键角,表明U–N键序高于1,并且在ε-己内酯聚合中具有极高的催化活性。