anti-(2S,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one | 1380512-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: anti-(2S,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one
• 英文别名: (2S,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(2S,4R)-2-(methoxymethyl)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]pyrrolidin-1-yl]-2-[(E)-2-(3-methoxyphenyl)ethenyl]-3-prop-1-en-2-ylhexan-1-one
• CAS: 1380512-22-0
• 化学式: C₄₄H₆₁NO₅Si
• 分子量: 712.058
• InChiKey: ASKXXCYGHXLAGR-ASEGAJENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-(2S,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(2S,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-hydroxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one
  参考文献：
  名称：

  由吡咯烷助剂控制的两性离子 Aza-Claisen 重排 - 收敛对映选择性合成中的有用关键步骤

  摘要：

  手性吡咯烷取代基在非对映选择性两性离子烯酮氮杂-克莱森重排中充当有效助剂。从光学活性脯氨酸和脯氨醇衍生物以及 (2S,5S)-2,5-二甲氧基甲基吡咯烷开始，钯催化的 N-烯丙基化得到各种带有三取代烯烃部分的烯丙胺。在三甲基铝诱导活化乙烯酮加成到氮和随后的 [3,3] σ 重排的情况下，用复合羧酸氟化物处理，得到具有优异简单非对映选择性和高达 11:1 辅助诱导非对映体比率的 γ,δ-不饱和酰胺. 吡咯烷酰胺的裂解是通过碘内酯化实现的，可选择回收辅助吡咯烷。通过合适的酰胺和内酯的 X 射线和 NOEDS 分析确定重排和碘环化的立体化学结果。总的来说，两种对映异构体都可以选择性地获得。以这种方式形成的确定构型的旋光酰胺和内酯应可用作会聚甾体天然和药学上重要的产物合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200073
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-1-[(E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methyl-hex-2-enyl]-4-tert-butoxy-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 E-4-(3-methoxyphenyl)-3-butenoyl fluoride 在 三甲基铝 、 sodium carbonate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 anti-(2S,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one 、 anti-(2R,3S)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one 、 anti-(2S,3R)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one 、 anti-(2R,3R)-1-[(2S,4R)-4-tert-butoxy-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)-2-[E-2-(3-methoxyphenyl)-ethenyl]-4-methyl-4-pentene-1-one
  参考文献：
  名称：

  由吡咯烷助剂控制的两性离子 Aza-Claisen 重排 - 收敛对映选择性合成中的有用关键步骤

  摘要：

  手性吡咯烷取代基在非对映选择性两性离子烯酮氮杂-克莱森重排中充当有效助剂。从光学活性脯氨酸和脯氨醇衍生物以及 (2S,5S)-2,5-二甲氧基甲基吡咯烷开始，钯催化的 N-烯丙基化得到各种带有三取代烯烃部分的烯丙胺。在三甲基铝诱导活化乙烯酮加成到氮和随后的 [3,3] σ 重排的情况下，用复合羧酸氟化物处理，得到具有优异简单非对映选择性和高达 11:1 辅助诱导非对映体比率的 γ,δ-不饱和酰胺. 吡咯烷酰胺的裂解是通过碘内酯化实现的，可选择回收辅助吡咯烷。通过合适的酰胺和内酯的 X 射线和 NOEDS 分析确定重排和碘环化的立体化学结果。总的来说，两种对映异构体都可以选择性地获得。以这种方式形成的确定构型的旋光酰胺和内酯应可用作会聚甾体天然和药学上重要的产物合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200073

文献信息

• Zwitterionic Aza-Claisen Rearrangements Controlled by Pyrrolidine Auxiliaries - Useful Key Steps in Convergent Enantioselective Syntheses
  作者：Nora M. Friedemann、Alice Härter、Sebastian Brandes、Steffen Groß、Dorothea Gerlach、Winfried Münch、Dieter Schollmeyer、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/ejoc.201200073

  日期：2012.4

  substituents served as efficient auxiliaries in diastereoselective zwitterionic ketene aza-Claisen rearrangements. Palladium-catalysed N-allylation starting from optically active proline and prolinol derivatives, as well as from (2S,5S)-2,5-dimethoxymethylpyrrolidine, gave various allylamines bearing trisubstituted olefin moieties. Treatment with complex carboxylic acid fluorides in the presence of trimethylaluminium

  手性吡咯烷取代基在非对映选择性两性离子烯酮氮杂-克莱森重排中充当有效助剂。从光学活性脯氨酸和脯氨醇衍生物以及 (2S,5S)-2,5-二甲氧基甲基吡咯烷开始，钯催化的 N-烯丙基化得到各种带有三取代烯烃部分的烯丙胺。在三甲基铝诱导活化乙烯酮加成到氮和随后的 [3,3] σ 重排的情况下，用复合羧酸氟化物处理，得到具有优异简单非对映选择性和高达 11:1 辅助诱导非对映体比率的 γ,δ-不饱和酰胺. 吡咯烷酰胺的裂解是通过碘内酯化实现的，可选择回收辅助吡咯烷。通过合适的酰胺和内酯的 X 射线和 NOEDS 分析确定重排和碘环化的立体化学结果。总的来说，两种对映异构体都可以选择性地获得。以这种方式形成的确定构型的旋光酰胺和内酯应可用作会聚甾体天然和药学上重要的产物合成中的关键中间体。