(3,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1570511-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (3,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 3,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1570511-18-0
• 化学式: C₂₁H₄₄B₂O₅Si
• 分子量: 426.285
• InChiKey: GYVKANUNTAOXKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 五甲基二乙烯三胺 、 potassium acetate 、 lithium diisopropyl amide 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 3-[[3-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2-hydroxy-1,2-benzoxaborinin-6-yl]amino]-1-[trans-4-cyanotetrahydropyran-3-yl]pyrazole-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] BORON CONTAINING PYRAZOLE COMPOUNDS, COMPOSITIONS COMPRISING THEM, METHODS AND USES THEREOF
  [FR] COMPOSÉS PYRAZOLE CONTENANT DU BORE, COMPOSITIONS COMPRENANT CEUX-CI, MÉTHODES ET UTILISATIONS ASSOCIÉES

  摘要：

  本发明描述了新型含硼吡唑化合物或其药学上可接受的盐、包含它们的制药组合物以及它们的医学用途。本发明化合物具有作为Janus激酶（JAK）抑制剂的活性，并且在治疗或控制炎症、自身免疫性疾病、癌症和其他需要调节JAK的疾病和适应症中有用。还描述了通过给予本文所述化合物来抑制Janus激酶以治疗炎症、自身免疫性疾病、癌症和其他易受抑制Janus激酶的疾病和症状的方法。

  公开号：

  WO2022133420A1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 、 频那醇硼烷 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 以72%的产率得到(3,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜通过末端炔烃的区域选择性二氢硼化反应催化合成1,1-二硼烷基烷烃

  摘要：

  研究了用频哪醇硼烷在铜催化下的末端炔烃连续加氢硼化反应，从而直接从炔烃制备1,1-二硼烷基烷烃。受保护的炔丙基胺，炔丙醇衍生物和简单炔烃可在铜/黄磷催化剂下以高收率选择性地生成所需的1,1-二硼烷基烷烃。

  DOI：

  10.1002/asia.201402458

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Minjae Kim、Bohyun Park、Minkyeong Shin、Suyeon Kim、Junghoon Kim、Mu-Hyun Baik、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/jacs.0c11750

  日期：2021.1.20

  We report a copper-catalyzed enatiotopic-group-selective allylation of gem-diborylalkanes with allyl bromides. The combination of copper(I) bromide and H8-BINOL derived phosphoramidite ligand proved to be the most effective catalytic system to provide various enantioenriched homoallylic boronate esters, containing a boron-substituted stereogenic center that is solely derived from gem-diborylalkanes

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。
• Modular, Catalytic Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Stereocenters by Sequential Cross-Coupling Reactions
  作者：Bowman Potter、Emma K. Edelstein、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01580

  日期：2016.7.1

  chiral γ,γ-disubstituted allylboronates in the presence of RuPhos ligand occurs with high regioselectivity and enantiospecificity, furnishing nonracemic compounds with quaternary centers. Mechanistic experiments suggest that the reaction occurs by transmetalation with allyl migration, followed by rapid reductive elimination.

  在 RuPhos 配体存在下，与手性 γ,γ-二取代烯丙基硼酸酯的催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联发生具有高区域选择性和对映专一性，提供具有四级中心的非外消旋化合物。机理实验表明，该反应通过金属转移和烯丙基迁移发生，然后快速还原消除。
• Diastereocontrolled Monoprotodeboronation of β-Sulfinimido <i>gem</i> -Bis(boronates): A General and Stereoselective Route to α,β-Disubstituted β-Aminoalkylboronates
  作者：Xiangyu Li、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/anie.201804277

  日期：2018.8.6

  intermediates undergo a highly diastereoselective monoprotodeboronation to afford a wide range of syn‐α,β‐disubstituted β‐aminoalkylboronates. This novel application of protodeboronation chemistry was shown to result from a kinetically controlled, diastereotopic‐group‐selective B−C bond protolysis dictated by the configuration of the adjacent stereogenic C−N center. Facile acidic cleavage of the sulfinimide

  β-氨基烷基硼酸是药物上重要的β-氨基酸类的生物等排体，但很少有立体选择性的制备方法。1,2-加成锂化1,1- diborylalkanes的手性上ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺产生β-sulfinimido宝石-双良好（硼酸酯）以高非对映选择性优良的产率。优化的条件包括使用氟化rub和水，并且与官能化的烷基，芳基，烯基和炔基取代基相容。在这些条件下，双键季烷基双（频哪醇硼烷基）中间体经历高度非对映选择性的单原脱硼硼烷，以提供广泛的顺式-α，β-二取代的β-氨基烷基硼酸酯。原硼烷化化学的这种新应用被证明是由动力学控制的，非对映体-基团选择性的B-C键分解引起的，该分解由相邻的立体C-N中心的构型决定。磺酰亚胺酰亚胺助剂的容易的酸性裂解产生具有高对映体纯度的游离氨基硼酸酯。
• Enantio- and Diastereoselective 1,2-Additions to α-Ketoesters with Diborylmethane and Substituted 1,1-Diborylalkanes
  作者：Stephanie A. Murray、Jacob C. Green、Sanita B. Tailor、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.201603465

  日期：2016.7.25

  The catalytic enantioselective synthesis of boronate‐substituted tertiary alcohols through additions of diborylmethane and substituted 1,1‐diborylalkanes to α‐ketoesters is reported. The reactions are catalyzed by readily available chiral phosphine/copper(I) complexes and produce β‐hydroxyboronates containing up to two contiguous stereogenic centers in up to 99:1 e.r. and greater than 20:1 d.r. The utility

  据报道，通过在α-酮酸酯中添加二硼烷基甲烷和取代的1,1-二硼烷基烷烃，可以催化合成硼酸酯取代的叔醇。反应由容易获得的手性膦/铜（I）配合物催化，并产生β-羟基硼酸酯，其含高达99：1 er和大于20：1 dr的多达两个连续的立体异构中心。有机硼产品的实用性通过几种化学选择性功能化。有证据表明反应是通过对映体富集的α-硼烷基-铜烷基中间体发生的。
• Copper-Catalyzed Diastereoselective and Enantioselective Addition of 1,1-Diborylalkanes to Cyclic Ketimines and α-Imino Esters
  作者：Jeongho Kim、Minkyeong Shin、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/acscatal.9b02931

  日期：2019.9.6

  We report broadly applicable copper catalytic conditions for the diastereoselective and enantioselective 1,2-addition of 1,1-diborylalkanes to cyclic ketimines and α-imino esters. The developed method provides various β-aminoboronate esters bearing adjacent stereocenters with high diastereo- and enantioselectivity. Synthetic applications for converting the obtained β-aminoboronate esters to a diverse

  我们报告了广泛适用的铜催化条件，用于环酮亚胺和α-亚氨基酯的1,1-二硼烷基烷烃的非对映选择性和对映选择性1,2-加成。所开发的方法提供了具有高非对映体和对映体选择性的带有相邻立体中心的各种β-氨基硼酸酯。证明了将获得的β-氨基硼酸酯转化为各种各样的合成有用的手性化合物的合成应用。