1-methyl-3-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene | 1064001-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 1064001-38-2
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: CTSRPHKRNJHBKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene 在 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-2-(1-(trimethylamineboraneyl)-3-(3-methylphenyl)but-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 α-硼基卡宾转化

  摘要：

  卡宾被认为是有效的中间体，能够实现独特的化学转化，而有机硼在各种化学应用中都至关重要。作为卡宾和硼基的杂化物，α-硼基卡宾是构建有机硼的有前途的中间体；不幸的是，这种卡宾很难获得，结构多样性低，其不对称转变基本上是未知的。在这项研究中，我们利用硼基环丙烯作为快速合成α-硼基金属卡宾的前体，α-硼基金属卡宾是手性有机硼合成的一类强大的中间体。这些α-硼基卡宾在单一手性铜络合物的催化下经历一系列高度对映选择性转移反应，包括B-H和Si-H插入、环丙烷化和环丙烷化/Cope重排。这种方法为以前无法​​实现但易于转化的手性有机硼开辟了道路，扩展了卡宾和有机硼化学。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14766
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-methyl-3-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  银(I)催化的环丙烯的非对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  在环丙烯与 B 2 pin 2的氢硼化中开发了一种有效的 (NHC)AgCl 催化，以立体选择性方式产生各种环吡基硼酸酯，可以轻松地转化为通用环丙烷的构建。该方案在露天气氛中的温和反应条件下有效地发挥作用，并且很容易在克规模上应用。这种新颖的方法还通过对照实验进行了详细探索，提供了许多关键见解。1 H NMR的动力学过程表明反应在 15 分钟内完成。此外，提出了银(I)催化环丙烯的硼氢化反应机理，其中甲醇质子化作为速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01471

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Vinylcyclopropa[<i>b</i>]indolines via a Rh-Migration Strategy
  作者：Pan Guo、Wangbin Sun、Yu Liu、Yong-Xin Li、Teck-Peng Loh、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02071

  日期：2020.8.7

  A mild rhodium catalytic system has been developed to synthesize vinylcyclopropa[b]indolines through cyclopropanation of indoles with vinyl carbenoids generated from ring opening of cyclopropenes in situ. By employing a Rh-migration strategy, the products can be obtained with good to excellent E:Z ratios (≤99:1) and complete diastereoselectivity (≤99:1). This method is easy, has a low catalyst loading

  已开发出一种温和的铑催化体系，通过将吲哚与原位环丙烯开环生成的乙烯基类胡萝卜素进行环丙烷化，来合成乙烯基环丙烷[ b ]二氢吲哚。通过采用Rh迁移策略，可以获得具有良好或优异的E：Z比（≤99：1）和完全非对映选择性（≤99：1）的产物。该方法容易，催化剂负载低并且适用于广泛的功能。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Multicomponent Cyclopropane Synthesis Enabled by Cu-Catalyzed Cyclopropene Carbometalation with Organoboron Reagent: Enantioselective Modular Access to Polysubstituted 2-Arylcyclopropylamines
  作者：Zhanyu Li、Mengru Zhang、Yu Zhang、Shuang Liu、Jinbo Zhao、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01650

  日期：2019.7.19

  cyclopropane synthesis, as exemplified by the modular assembly of the highly medicinally relevant 2-arylcyclopropylamine (ACPA) framework via stereoselective carboamination. The highly enantioselective version has been realized to afford enantioenriched ACPAs with up to all three cyclopropyl carbons as stererogenic centers in one operation, representing the first example of enantioselective multicomponent

  在碱金属催化的环丙烯碳金属化反应中，使用耐官能团的有机硼代替碱性有机金属试剂可打开三组分环丙烷的合成过程，例如高度药用相关的2-芳基环丙胺（ACPA）框架通过立体选择性的模块化组装就说明了这一点碳氨化。已经实现了高度对映选择性的形式，以一次操作即可提供最多具有全部三个环丙基碳作为致灭菌中心的富含对映体的ACPA，这是对映选择性多组分环丙烷合成的第一个实例。该反应显着提高了ACPA合成的效率，并可能激发胺化以外的其他多组分环丙烷合成的发展。
• Copper-catalyzed non-directed hydrosilylation of cyclopropenes: highly diastereoselective synthesis of fully substituted cyclopropylsilanes
  作者：Hui Wang、Ge Zhang、Qian Zhang、Ying Wang、Yanfei Li、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c9cc09584e

  日期：——

  3-disubstituted and 1,2-disubstituted cyclopropenes, and hence provides a facile and straightforward route to synthetically valuable polysubstituted and challenging fully substituted cyclopropylsilanes with high efficiency and diastereoselectivity.

  描述了环丙烯的非定向氢化硅烷化与富地球和环境友好的贱金属的催化作用。该方案对3,3-二取代和1,2-二取代的环丙烯很有效，因此为合成有价值的多取代和具有挑战性的全取代的环丙基硅烷提供了一种简便而直接的途径，具有高效和非对映选择性。
• Copper-catalyzed [3 + 1] cyclization of cyclopropenes/diazo compounds and bromodifluoroacetamides: facile synthesis of α,α-difluoro-β-lactam derivatives
  作者：Mengru Zhang、Hexin Li、Jinbo Zhao、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d1sc02930d

  日期：——

  bromodifluoroacetamides, efficiently synthesizing a series of α,α-difluoro-β-lactams in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. This reaction represents the first example of [3 + 1] cyclization for the synthesis of β-lactams utilizing a metal carbene intermediate as the C1 synthon.

  我们开发了一种新型的铜催化环丙烯/重氮化合物和溴二氟乙酰胺的环化反应，在温和的反应条件下以中等至优异的收率有效合成了一系列 α,α-二氟-β-内酰胺。该反应代表了使用金属卡宾中间体作为 C1 合成子合成 β-内酰胺的 [3 + 1] 环化的第一个例子。