(E)-1-(Trimethylsilyl)-3-penten-2-ol | 80993-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(Trimethylsilyl)-3-penten-2-ol
• 英文别名: (E)-1-trimethylsilanyl-3-penten-2-ol；(E)-1-trimethylsilanylpent-3-en-2-ol；(E)-1-trimethylsilylpent-3-en-2-ol
• CAS: 80993-48-2
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: BWWQTAXQPHWLDD-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(Trimethylsilyl)-3-penten-2-ol 在 HRh(PPh₃)4 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到1-(Trimethylsilyl)-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  氢化铑（I）配合物催化α-三甲基甲硅烷基酮的区域合成

  摘要：

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80214-6
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 copper(I) bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到(E)-1-(Trimethylsilyl)-3-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  将三甲基甲硅烷基甲基氯化镁加成到α，β-不饱和羰基上

  摘要：

  考察了α，β-不饱和羰基化合物与由氯甲基三甲基硅烷[1]制得的Me 3 SiCH 2 MgCl的反应。不同于其锂对应物（Me 3 SiCH 2 Li），后者会在1,2-感官中添加α，β-不饱和酮，格氏试剂通过1,4-添加序列促进γ硅烷的合成。通过添加Cu 2 Br 2加剧了这种趋势。将格氏试剂添加到α，β-不饱和醛中可得到简单的1,2-加成产物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82282-2

文献信息

• Influence of the trimethylsilyl group on the diastereoselectivity of an adjacent Claisen amide-acetal rearrangement
  作者：Eward H. Smith、Nicholas D. Tyrrell

  DOI：10.1039/c39830000285

  日期：——

  In contrast to their reactions with other (E)-allylic alcohols, the amide-acetals (1a, b) react with (E)-1-trimethylsilylpent-3-en-2-ol to give mixtures of product amides in which the threo-diasteroisomers marginally predominate.

  相反他们的反应与其它（ë） -烯丙基醇，酰胺缩醛（1a中，b）与反应（ë）-1-三甲基硅烷基-3-烯-2-醇，得到产物的酰胺的混合物，其中的苏-非对映异构体占主导地位。
• A versatile route to silylsubstituted ketones by rhodium catalyzed isomerization of silylated allyl alcohols
  作者：Susumu Sato、Hisashi Okada、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80021-6

  日期：1984.1

  The rhodium catalyzed isomerization of α-, β-, and γ-silylated allyl alcohols has been successfully applied to the selective synthesis of acylsilane, α-silyl ketones, and β-silyl ketones, respectively.

  铑催化的α-，β-和γ-甲硅烷基化烯丙醇的异构化已分别成功地分别用于酰基硅烷，α-甲硅烷基酮和β-甲硅烷基酮的选择性合成。
• Catalyzed Olefin Isomerization Leading to Highly Stereoselective Claisen Rearrangements of Aliphatic Allyl Vinyl Ethers
  作者：Scott G. Nelson、Christopher J. Bungard、Kan Wang

  DOI：10.1021/ja037655v

  日期：2003.10.1

  stereoselective Claisen rearrangements. Catalyzed alkene isomerization affords allyl vinyl ethers from easily prepared di(allyl) ethers; direct thermolysis of these reaction mixtures leads to highly diastereoselective [3,3] sigmatropic rearrangements affording syn-2,3-dialkyl-4-pentenal derivatives. An easily executed strategy for realizing asymmetric variants of the isomerization-Claisen rearrangement (ICR) reactions

  在双（烯丙基）醚中铱（I）催化的烯烃异构化被整合到影响高度立体选择性克莱森重排的普遍适用的策略中。催化烯烃异构化从容易制备的二（烯丙基）醚提供烯丙基乙烯基醚；这些反应混合物的直接热解导致高度非对映选择性的 [3,3] σ 重排，提供了 Syn-2,3-二烷基-4-戊烯醛衍生物。还描述了一种用于实现异构化-克莱森重排 (ICR) 反应的不对称变体的易于执行的策略。
• Tandem Sakurai-Aldol Addition Reactions as a Route to Structurally Complex Carbocycles
  作者：Benjamin D. Stevens、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/jo050225y

  日期：2005.5.1

  Tandem intramolecular Sakurai-aldol reactions provide a concise and highly diastereoselective route to substituted cyclohexenone derivatives. The cyclization substrates are readily obtained using olefin isomerization−Claisen rearrangement (ICR) reactions to prepare the key chiral allyl silane precursors. The Claisen reaction products are elaborated to the chiral Sakurai-aldol substrates by an efficient

  串联的分子内Sakurai-aldol反应为取代的环己烯酮衍生物提供了一种简洁且高度非对映选择性的途径。使用烯烃异构化-克莱森重排（ICR）反应以制备关键的手性烯丙基硅烷前体即可轻松获得环化底物。通过包括乙烯基有机金属醛的加成和所得醇的氧化的有效两步序列，将克莱森反应产物精制到手性樱井-醛醇底物上。所得烯酮与TiCl 4的反应引发高度立体选择性的烯丙基硅烷共轭物加成反应，生成烯丙基三氯钛酸酯作为反应中间体；烯醇化物与醛的分子间捕获提供了五取代的环己酮衍生物，其中环化反应建立了四个立体中心和两个新的C-C键。Sakurai-aldol反应的完全分子内变异体，它创建了四个立体中心，两个新的C-C键并建立了两个新的碳环。
• The ester enolate Carroll rearrangement
  作者：Stephen R. Wilson、Martyn F. Price

  DOI：10.1021/jo00178a036

  日期：1984.2